第六章原子吸收光谱法.pptxVIP

第六章 原子吸收光谱法(Atomic Absorption Spectrometry, AAS);一. 原子吸收过程;激发态 ? 基态 发射出一定频率的辐射 产生共振发射线（简称共振线） 发射光谱;二、基态原子数与原子吸收定量基础;2、基态原子与激发态原子的分布; 一般形成的基态原子数占总数99%以上，激发态的原子1%，Nj可忽略，也即N0可代表该元素总原子数(单位体积)，这是原子吸收光谱用于定量分析的先决条件。;三、原子吸收线的轮廓及其影响因素;2、吸收线轮廓;①. 自然宽度ΔνN 无外界影响下，谱线的宽度。它与??子发生能级间跃迁时激发态原子的寿命有关。 一般情况下约相当于10-4 ?，与其它变宽相比可忽略。 ;M：原子量， T：绝对温度， ν0谱线中心频率;③. 压力变宽（碰撞变宽） 原子核蒸气压力愈大，谱线愈宽。 一般为10-2 ? 劳伦兹（Lorentz）变宽ΔνL ：异种粒子间碰撞引起的变宽,是压力变宽的主要因素。 赫尔兹马克（Holtzmank）变宽（又叫共振变宽）：同种粒子间碰撞引起的变宽,气态时同类粒子间碰撞机会小。;④. 自吸变宽及场致变宽 光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象。因强电场或强磁场影响引起的变宽。;四、原子吸收的测量; 1955年沃尔希提出，在温度不太高的稳定火焰条件下，峰值吸收系数与火焰中被测元素的原子浓度也成正比。;锐线光源; 当用线光源时, 可用K0 代替 Kν ,代入比尔定律: ;仪器类型： 单道单光束 单道双光束;Spectra AA 220Z atomic absorption spectrometers (Varian, Australia) ;一、光源（空心阴极灯 Hollow Cathode Lamp ）;2. 构造 阴极:圆筒形钨棒，筒内熔入被测元素 阳极: 钨棒绕有钛, 锆, 钽金属 管内充气：氩或氖称载气，极间加压500--300伏，要求稳流电源供电。;Line Source(锐线光源);3. 锐线光产生原理;4. 空心阴极灯的优缺点;分类：火焰原子化器和非火焰原子化器; （1）喷雾器和雾化器;（3）火焰; 火焰类型：与燃气与助燃气比例有关;各种火焰燃烧特性;火焰的光谱特征;（4）火焰原子化器特点 优点：简单，火焰稳定，重现性好，精密度高，应用范围广。 缺点：原子化效率低只有0.1-10%,灵敏度受到限制。;2、非火焰原子化器;工作过程： 干燥：溶剂沸点温度下加 热，除溶剂(105?C) 灰化（分解）：使分析物 盐类分解并赶走阴离 子，破坏有机物，除 去易挥发的基体或其 它干扰元素 (350-1200 ?C) 高温原子化：使以各种形 式存在的分析物挥发 并离解为中性原子 (2400-3000 ?C) 高温除残：除去石墨管中 的残留分析物，避免 记忆效应;Features of GF Atomizer;(2)低温原子化方法 Low temperature Atomizers;（b）冷原子化法;三、单色器 ;四、检测器 ;一、物理干扰; 二. 电离干扰;三、化学干扰 ;2.消除方法;四、光谱干扰;原子光谱对分析线的干扰，包括 A）非吸收线未能被单色器分离。 B）吸收线重叠：待测元素分析线与共存元素的吸收线重叠，导致结果偏高。 ;调制式工作方式：消除来自原子化器的燃气，试样中的共存元素的干扰;2、背景吸收的干扰;背景干扰的消除方法;b.用空白溶液扣除背景吸收;;d.塞曼（Zeaman） 效应校正背景;原理：;§6－4 定量分析方法;⑵ 标准加入法;灵敏度：S = dA/dC 或 S=dA/dm 对于火焰原子化器，定义为：特征浓度，是指产生1%吸收或0.0044吸光度时，溶液中某元素的质量浓度。通常用mg/ml/1%表示 ； 对于非火焰原子化器，定义为：特征质量，是指产生1%吸收或0.0044吸光度时，溶液中某元素的质量。用g/1%表示。;特征浓度的计算：;2、检出限D ;1、准确度高：使用了待测元素相对应的元素发射光 源，选择性好，测量误差小（?1%）； 2、灵敏度高：绝对检测限可达10-10g数量级（火焰 法），甚至可达10-14g数量级（非火焰 法），有利于痕量元素的分析；;缺点：测定不同的元素必须使用不同元素的光源灯，且使用条件也不相同，使用不便；对高温元素如