胶体化学高分子溶液.pptx

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会计学; 高分子溶液的溶质分子大小通常在胶体分散体系的范围内,所以早期曾被认为是典型的胶体。例如,天然的蛋白质溶液和明胶溶液等,都具有扩散缓慢、不能穿过半透膜等溶胶的基本物理化学性能。因此早期把高分子溶液称为亲液溶胶。随着胶体化学的发展,发现高分子溶液与 溶胶存在着本质上的差别,高分子溶液与溶胶的主要相同之处有: (1)高分子溶液与溶胶的粒子大小均在lnm--lμm之间; (2)扩散速率都比较缓慢; (3)均不能透过半透膜。 而不同之处有: (1)高分子化合物能自动溶解在溶剂中,而溶胶粒子不会自动分散在分散介质中; (2)高分子溶液属于热力学稳定体系,而溶胶是热力学不稳定体系; (3)高分子溶液是均相体系,没有明确界面,Tyndall效应弱。而溶胶是多相体系,体系内存在大量界面,Tyndall效应强; (4)高分子溶液的粘度要比溶胶大得多。 高分子溶液的溶质是大分子,但许多性质也不同于低分子溶液,所以低分子溶液的热力学结论也不能直接用于高分子溶液。; 9.1高分子化合物的 相对分子质量和相对分子质量分布; 溶解度与其分子量有关,分子量大,溶解度小;反之亦然。 选择合适的溶剂,是配制高分子溶液的关键。一般原则是:①“极性相近”原则;②“溶度参数相近”原则,溶度参数是内聚能密度的平方根,可查到。;Flory-Huggins用晶格模型推出高分子溶液的混合熵和混合热为 △SM = -R(n1lnφ1+n2lnφ2) △HM =RTχ1n1φ2 , 式中,n1和n2分别是溶剂和高分子的摩尔数;φ1和φ2分别是溶剂和高分子的体积分数;χ1是Huggins参数,可由第二维利系数(A2)求得,即;一.平均分子量和分子量分布 高分子的特点:大分子量(103~107);分子量不均匀性。所以其分子量具有统计平均的意义。统计方法不同,分子量也不同。各种平均分子量及其测定方法如下表示: ;i=1~∞,Ni和Wi分别为分子量为Mi的分子在高分子化合物中所占的摩尔分数和重量分数;ni和wi分别为分子量为Mi的高分子的摩尔数和重量;α是Mark-Houwink公式中的常数。; ;;这是:①由于不透过半透膜的聚离子存在,平衡时膜内外的NaCl浓???不相等,因而产生渗透压。即Donnan效应;②当m1>>m2时,NaCl几乎都在膜外;③当m1<<m2时,NaCl在膜两边分布是均匀的。产生的渗透压为(y=[Na+]膜外 经整理)

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