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电位分析法测量电池知识 一、测量电池的电动势 测量电池各部的电位如图2-3所 图 2-3 测量电池电位示意图示。测量电池的电动势可写为： 图 2-3 测量电池电位示意图 对于确定的测量电池，为常数，所以上式可表示为： （2-13） 式中： 与温度有关，只有在温度不变时， 才能由 决定。 二、液接电位的影响 测量电池参比电极的液接电位对测量电动势的影响有时会明显地表现出来，这时就不能把液接电位看成是常数。 液接电位是离子扩散引起的电位，当两种组分不同或组分相同但浓度不同的溶液相接触时，界面两侧就会有液接电位出现，这种电位有时可达几十毫伏。由于影响离子扩散的因素比较多，而且过程比较复杂，要定量研究是比较困难的。 为减少液接电位对测量的影响，可采取以下措施： 1.采用盐桥连接两种溶液。盐桥中采用离子迁移速度接近的物质，如KCl溶液，而且应采用较浓的电解质溶液，这样，液接电位主要由这种浓电解质的扩散决定。 2.控制两种溶液的交换速度：一般控制在4×10-4mL/h以内,如参比电极使用石棉丝、多孔陶瓷既接通了两种溶液，同时又控制了两种溶液的交换速度。 3.采用固体参比电极，离子选择性电极做参比。 使用参比电极时，要保持参比电极内充液液面高于被测溶液液面（2cm）。 在测量pNa过程中