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- 2022-06-11 发布于上海
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会计学;Ag+、Cu2+、Br2/H2O可将醛基氧化成羧基
;硝基可使醛糖氧化成糖二酸;过碘酸氧化反应:
反应特点:
1.主要作用于邻二醇羟基、α-氨基醇、α-羟基醛(酮)、 α-羟基酸、邻二酮和某些活性次甲基结构。
2.反应速度:顺式邻二醇羟基>反式(中性或弱酸性);顺式≌反式(弱碱性)。
;3.对固定在环的异边并无扭曲余地的邻二醇羟基不反应。
4.反应定量进行。
5.反应在水溶液或含水溶剂中进行。
应用:
该反应可用来推测糖的种类、糖的氧环的大小、糖与糖的连接位置、分子中邻二醇羟基的数??以及碳的构型等。;第5页/共21页;第6页/共21页; 过碘酸氧化反应:;二、糠醛形成反应;第9页/共21页;糠醛及衍生物与α-萘酚缩合物;碳苷和糖醛酸与Molish试剂反应往往成阴性。;三、羟基反应
羟基反应活泼性:
半缩醛羟基>伯醇羟基>C2羟基;(一)醚化反应(甲醚化反应)
1.Haworth法
样品+Me2SO4 +浓NaOH→醇羟基甲基化
缺点:欲获得全甲基化产物需反复多次进行。
试剂与反应物摩尔比为1:1时可获得糖的甲苷。;2.Purdic法
样品+ MeI + Ag2O→全甲基化(醇-OH)
由于Ag+ 的存在,该方法不能用于还原糖的甲醚化。
3.箱守法(Hakomori)
样品+ DMSO + NaH + MeI → 全甲基化
该方法是最常用的甲醚化方法
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