热力学一般关系(热学-高等数学-偏微分).pdf

第二局部 工质的热力性质 六 热力学函数的一般关系式 由热力学根本定律引出的一些根本热力学状态函数 〔如 内能 、熵 〕及其为某一研究方便而设的组合函数〔如焓 U S F G H 、自由能 、自由焓 等〕许多都是不可测量，必须将它 们与可测量 〔如压力 、体积 、温度 等〕联系起来，否p V T 那么我们将得不到实际的结果，解决不了诸如上一章讲的最 大功计算等一些具体的问题。 这就需要开展热力学的数学理论以将热力学 根本定律应用到各种具体问题中去。 热力学函数一般关系式 全微分性质+根本热力学关系式 6.1 状态函数的数学特性 对于状态参数，当我们强调它们与独立变量的函数关系 时，常称它们为状态函数。从数学上说，状态函数必定具有 全微分性质。这一数学特性十分重要，利用它可导出一系列 很有实用价值的热力学关系式。下面我们扼要介绍全微分的 一些根本定理。 1 设函数zf (x,y)具有全微分性质   z z   dz dx dy 〔6-1〕   x y     y x 那么必然有 〔1〕 互易关系 令式〔6-1〕中     z z   M(x,y)   N(x,y)   ，   x   y   y x     M   N 那么   〔6-2〕     y x     x y 互易关系与 dz0等价。它不仅是全微分的必要条件， 而且是充分条件。因此，可反过来检验某一物理量是否具有 全微分。 〔2〕循环关系 当保持 不变，即z dz0时，由式〔6-1〕，得   z z    dx  dy 0