光谱基础知识学习资料.docVIP

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一、基础知识 原子吸收 :是一种基于原子对光产生吸收进行元素分析的技术。当原子吸收过程发生时,原子的电 子发生跃迁,到较高能级,成为激发态。 原子发射 :是一种基于激发态原子向基态原子回迁释放能量(产生发射光)进行元素分析的技术。 原子化 :是将被分析元素或其化合物转换成原子蒸汽的过程。 基体改进剂:基体改进剂是加在样品中的一种试剂,作用是用化学的方法改变样品的基体组成,以改 变被分析元素的挥发性和/或基体结构,降低干扰,或将被分析元素以特定形态隔离出来,从而分离出背景信号和被分析元素的原子吸收信号。对复杂基体,基体改进剂可在原 子化阶段增强原子吸收信号和/或降低背景信号。理想的基体改进剂,最好兼备两者的功能。 激发 :原子由于碰撞、被加热或光线照射而吸收能量的过程。当发生激发时,原子的外层电子跃迁到较高能级。该原子成为激发态原子。 基态 :原子能量最低,最稳定状态。基态原子中的电子都处于其最底能级。 氢化物发生器 :是一种使被分析元素与还原剂(通常为硼氢化钠)发生化学反应,产生挥发性氢化物,然后通到石英池加热还原成自由基态原子的技术。 干扰 :任何影响吸收值正常测量的化学及物理效应。 受激原子和其它粒子碰撞,把一部分能量变成热运动与其它形式的能量,因而发生无辐射的去激发过程,这种现象称为荧光猝灭. 单色器 :为光学器件,用来从光谱中分离出有用的窄波长。 雾化器 :将溶液转化成雾状雾汽的装置。 分辨率 :表示光谱仪分离相邻波长的能力。 光谱仪 :按波长分离,测量光的光学仪器。 光谱干扰 :由于分辨率不够,相邻波长未完全分离,造成谱线重叠,从而可能对测量结果产生影响。 背景校正系统:目前的原子吸收光谱仪上背景校正主要采用用自吸、氘灯和塞曼校正。 自吸校正是利用大电流下空心阴极灯发生自吸谱线变宽来测量背景的,可用于全波段校正,其光能量充足,有利于提高信噪比和背景校正性能(上述两个点是比氘灯和塞曼的好),也无须在光路中设置其他光束组合器或偏光元件,是一种简单可行的背景校正方法。 氘灯校正属于连续光源校正,采用两个光源(由于光源光学性质的差异使其扣除背景的误差在±10%)工作,因此在测定分析过程中只有平衡好两个光源的能量和几何外型的完全重合才能达到满意的校正效果,否则扣背景的可靠性将大大降低,并且出现扣过度的现象。氘灯校正灵敏度损失比用自吸的要小,由于氘灯能量在短波比较强,因此主要用于190nm-400nm(大部分元素的灵敏线也在这个区域)分子背景和散射的校正,不能用于校正结构背景(自吸、塞曼校正就可以)。 塞曼校正主要是根据原子能级在磁场中的分裂进行的,可以在全波长范围内进行非原子吸收背景校正。 根据图可以看出,原子蒸汽在磁场的作用下被分为两组成分;一组振荡方向平行于磁场方向的偏振组分被称为Kπ组分,它含有待测物质的吸收谱线A和背景吸收带谱线B,当同样是阴极灯发出的平行于磁场方向振动的样品光束P∥通过该组分时,则产生了共振吸收,得到吸光度信号为(A+B)。 另一组振荡方向垂直于磁场方向的偏振组分被称为±Kδ组分,该组分由于磁场的作用被裂变成对称于中心吸收波长两侧的两个小组分即图中的a组分;这两个a组分之间的距离取决于磁场的强度和原子本身的物理特性; 当同样是阴极灯发出的垂直于磁场方向振动的参比光束P⊥通过该组分时,由于阴极灯谱线的半波宽度仅有0.0005nm,正常时不能对a组分产生全部吸收,而主要是吸收了背景成分,所得到的背景信号约视为B(严格的说是应该为B叠加上一小部分a)。 将上述两个信号做减法运算就可以达到背景扣除的目的,其计算公式则是:(A+B)-B=A ; 图-4 的彩色示意图可能看的更加直观一些。 由于塞曼扣除背景方式优点较多目前逐渐被许多生产厂家所采用,例如:仅用一个光源(氘灯扣除方式要两个光源),这样就可以保障样品光束和参比光束在同一个时间、同一个波长下观察到原子蒸汽的同一个体积上,克服了背景校正的误差,这点在石墨炉分析中尤为重要(氘灯扣除方式很难保证两个光束观察在同一个体积上,因为两束光很难完全拟合在一点); 此外塞曼方式可以在190~900nm的范围中的任何波长处实施背景扣除,而氘灯扣除范围仅在190~400nm的范围里有效,因为超出此范围氘灯便没有能量了。 塞曼扣背景优点: (1)其最主要的一个优点是背景的扣除准确地在被分析元素的共振谱线处进行,且只需一个 光源。 (2)波长覆盖整个波长范围; (3)可准确扣除结构背景; (4)可 扣 除某些谱线干扰; (5)背景校正速度快,提高了扣背景的准确性; (6)可扣除高背景吸收; 微量元素检测方法 方法提要 样品经干法灰化,分解有机物质后,加酸使灰分中的无机离子全部溶解,直接吸入空气-乙炔火焰中原子化,并在光路中分别测定钾、钠、钙、

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