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7-3液相外延生长(LPE) 液相外延是从饱和溶液中在单晶衬底上生长外延层的方法 (Liquid phase epitaxy,LPE)。它是1963年由纳尔逊(H.Nelson)提出来的,与其他外延方法相比,它有如下的优点: ①生长设备比较简单; ②有较高的生长速率; ③掺杂剂选择范围广; ④晶体完整性好,外延层位错密度较衬底低; ⑤晶体纯度高,系统中没有剧毒和强腐性的原料及产物,操作安全、简便。 由于上述的优点,使它在光电、微波器件的研究和生产中得到广泛的应用。 第六十一张,课件共八十九张,编辑于2022年5月 LPE的缺点 1) 当外延层与衬底晶格常数差大于1%时,不能进行很好的生长。 2) 由于分凝系数的不同,除生长很薄外延层外,在生长方向上控制掺杂和多元化合物组分均匀性遇到困难。 3) LPE的外延层表面一般不如气相外延好。 近年来,由于MOVPE等外延技术的发展,LPE的应用受到了影响,特别是LPE很难重复生长超薄(厚度10nm)的外延层,使它在超晶格,量子阱等低维结构材料和器件制备方面遇到困难。 第六十二张,课件共八十九张,编辑于2022年5月 液相外延的方法 液相外延的方法有许多种,按衬底与溶液接触方式不同分为:舟倾斜法、浸渍法、旋转反应管法及滑动舟法等,其中滑动舟法最用。 滑动舟法可分为降温法(瞬态生长)和温差法(稳态生长) 。降温法 1) 先将Ga池与GaAs固体源接触,使之达到饱和 2) 将Ga池与衬底接触,以一定的速度降温至溶液过饱和 3) GaAs将在衬底上析出,达到所要求厚度 4) 将Ga池与衬底分开, 停止生长。 此法适于生长薄的单晶层。 第六十三张,课件共八十九张,编辑于2022年5月 降温法(瞬态生长)工艺 瞬态生长工艺应用比较广泛,按衬底片与源接触情况不同又分成平衡冷却、过冷、步冷和两相溶液冷却四种工艺。 平衡冷却 是在平衡温度T1时,溶液与衬底接触以恒定的冷却速率降温外延生长; 步冷 溶液降温至TT1,溶液过饱和但不自发成核,再与衬底接触,不再降温,在此过冷温度下进行生长 过冷 溶液降温至TT1,溶液过饱和但不自发成核,再与衬底接触,再以相同的速率降温生长; 两相溶液法 先将溶液过冷并自发成核,长在溶液上方平衡片上,然后将此溶液与衬底接触并继续降温生长。 第六十四张,课件共八十九张,编辑于2022年5月 离子镀(Ion Plating) 电弧离子镀 磁过滤技术 消除从靶材上产生的大颗粒 第二十九张,课件共八十九张,编辑于2022年5月 气相外延生长VPE 卤化物法 氢化物法 金属有机物气相外延生长MOVPE 第三十张,课件共八十九张,编辑于2022年5月 卤化物法外延生长GaAs Ga/AsCl3/H2体系气相外延原理及操作 高纯H2经过AsCl3鼓泡器,把AsCl3蒸气携带入反应室中,它们在300~500℃的低温就发生还原反应, 4AsCl3 + 6H2 = As4 + 12 HCl 生成的As4和HCI被H2带入高温区(850℃)的Ga源(也称源区)处,As4便溶入Ga中形成GaAs的Ga溶液,直到Ga饱和以前,As4不流向后方。 4Ga + xAs4 = 4GaAsx ( x1 ) 而HCI在高温下同Ga或GaAs反应生成镓的氯化物,它的主反应为 2Ga + 2 HCl = 2 GaCl + H2 GaAs + HCl = GaCl + ? As4 + ? H2 第三十一张,课件共八十九张,编辑于2022年5月 卤化物法外延生长GaAs GaCI被H2运载到低温区,如此时Ga舟已被As饱和,则As4也能进入低温区, GaCI在750℃下发生歧化反应,生成GaAs,生长在放在此低温区的衬底上(这个低温区亦称沉积区), 6GaCl + As4 = 4 GaAs + 2 GaCl3 有H2存在时还可发生以下反应 4GaCl + As4 + 2H2 = 4 GaAs + HCl 反应生成的GaCl3被输运到反应管尾部,以无色针状物析出,未反应的As4以黄褐色产物析出。 第三十二张,课件共八十九张,编辑于2022年5月 第三十三张,课件共八十九张,编辑于2022年5月 氢化物法外延生长GaAs 氢化物法是采用Ga/HCI/AsH3/H2体系,其生长机理为 Ga (l) + HCl (g) = GaCl (g) + ? H2(g) AsH3 (g) = ? As4(g) + 3/2 H2(g)
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