简明无机化学2013-7.pptx

第七章 配位化学基础; 100 多年后的今天，配位化 学不仅成为无机化学的一个重要 领域，也极大地促进了化学基础 理论的发展。; 由于配位化合物涉及的化学领 域非常广泛，所以要严格定义配位 化合物成为了很困难的问题。; 一个被化学界基本认可的说 法是首先定义配位单元。; 由中心原子或离子和几个配 体分子或离子以配位键相结合而 形成的复杂分子或离子，通常称 为配位单元。; [ Co NH3 6 ]3+，[ Cr CN 6 ]3－ 和 [ Ni CO 4 ] 都是配位单元。; 含有配位单元的化合物称为配位化 合物，也叫络合物。; [ Co NH3 6 ] [ Cr CN 6 ] 也是 配位化合物。 ; 在配位化合物中，配位单元称为 内界，外界是简单离子。; 又如 K3 [ Cr CN 6 ] 中， [ Cr CN 6 ]3－ 是内界，K+ 是外 界。; 但配位化合物不能没有内界。 ; 在溶液中，内外界之间是完全 解离的，例如在水溶液中; 例如 [ Co NH3 6 ]3+ 中， Co3+ 为中心，NH3 为配体。; 而配体经常是阴离子或分子。; 配体中给出孤电子对与中心直接 形成配位键的原子，叫配位原子。; 每个 NH3 中有一个 N 原子与 Co3+ 直接配位。; 注意，配体的个数与配位数 不是同一个概念。; 而配体的电荷高，半径大，利 于低配位数。; 7. 1 配位化合物的异构现象 和命名方法; —— 结构异构和空间异构 ; 结构异构又叫构造异构。; 结构异构主要有如下几种：; 配位化合物内外界之间是完全 解离的。; 互为解离异构的两种配位化 合物，解离出的离子种类不同。; 前者可以解离出 SO42－ 使 Ba2+ 沉淀。; 由于 H2O 分子在内外界不同 造成的解离异构，称为水合异构。; 内界之间交换配体，得到的异构 体称为配位异构。; 多原子配体分别以不同配位 原子与中心原子键合所形成的配 位化合物互为键合异构。 ; 如配体 NO2－;黄褐色的硝基配位化合物 [ Co NO2 NH3 5 ]Cl2; 如果两个配位体互为异构体， 那么由它们分别形成的相应的配位 化合物互为配位体异???。 ; 1，2 — 二氨基丙烷 NH2CH2CHNH2CH3 和 1，3 — 二氨基丙烷 NH2CH2CH2CH2NH2 互为异构体 ; 因此配位化合物 [ CoCl2 2 ] ; 键合异构、配位体异构以及后 面要介绍的空间异构，其实质均为 配位单元的异构。; 空间异构又叫立体异构。; 空间异构特点是; 几何异构又叫顺反异构，其特点 是配体相互位置不同。; [ PtCl2 NH3 2 ] 有顺式和反式两种几何异构体。; 顺式异构体的特点是，同种 配体位于正方形的同一边上。; 反式异构体的特点是，同种 配体位于正方形的对角上。; 反式的则无药效。; [ PtCl2 NH3 2 ] 可以抽 象成 MA2B2 型配位单元。; 可以说 MA2B2 型正方形 配位单元有顺反异构。; 对于配位数为 4 的正四面体 结构的配位单元; 配位数为 6 的具有正八面体 结构的配位单元，可图示为; 可以简单地表示成下列形式 ; 配位数为 6 的 MA2B4 型配位 单元有两种几何异构体; 配位数为 6 的 MA3B3 型配位 单元也有两种几何异构体; 配位数为 6 的 MA2B2C2 型配 位单元有 5 种几何异构体，其特点 与名称如图所示。;一反二顺 （3 种）; （2