第二章_脂肪烃的结构与命名1.pptxVIP

第二章 脂肪烃的结构与命名;本章重点掌握内容;第一节 脂肪烃的结构;1.为什么烷烃、烯烃、炔烃结构差异如此大？;1、sp3、 sp2、 sp杂化;;sp3杂化;sp2杂化;;sp杂化;;2、烷烃的结构;癸烷; 在环丙烷分子中两个sp3杂化轨道的重叠程度减少了，C-C σ键的稳定性也较差。从另一个角度来看，正常的C-C-C键角为109.5°，现在却为了成环而必须将键角压缩到105.5°，这样就使分子内部存在一种回复正常键角的内在力量，这种力量被称为“角张力”。角张力的存在导致环丙烷分子的不稳定，容易发生开环反应。 ;3、烯烃的结构;碳碳双键不能自由旋转，导致烯烃存在顺反异构现象。 ;甲基正离子、甲基自由基、甲基负离子;甲基正离子：碳为sp2杂化，平面三角形。 甲基自由基：碳为sp2杂化，平面三角形。 甲基负离子：碳为sp3杂化，三角锥形。;4、炔烃的结构;结构特征？;碳原子sp2杂化, 一个π键和一个σ键，平面结构， C=C键能为610kJ·mol-1，小于两个C-C σ键键能之和（347×2＝694kJ·mol-1）, π键比σ键弱，碳碳双键不能自由旋转.;二、烷烃和环烷烃的构象;下列乙烷的哪种构象更稳定?; 透视式：从分子模型的斜侧面观察到的形象。 投影式：从分子模型碳碳键轴的正前方观察到的形象，前面的碳原子用三根夹角为120°的等长线的交点表示，后面的碳原子用圆圈表示。 分子的最稳定构象称为优势构象。 ; 交叉式比重叠式稳定，能量比重叠式要低～12kJ/mol（2.9kcal/mol）。在室温条件下，分子热运动具有的能量为60～80kJ/mol，因为完全可以克服这个能垒，乙烷的交叉式和重叠式构象是可以相互转换的，只有在极低的温度下（-172℃），乙烷才完全以交叉式构象存在。 ;正丁烷构象; 构象异构体在室温条件下的转换是非常快的，难以进行分离。只有在降低温度的条件下，才有可能获得优势构象。此外，从上面的实例可以看出，单键的旋转实质上是要克服一定的能垒的，所以我们通常所讲的“单键是可以自由旋转的”中的“自由”是一个相对的概念。 ;2. 环己烷构象;椅式构象比船式构象稳定 ; 1,4－氢的范德华相互排斥作用（旗杆相互作用，flagpole interaction）形成扭曲张力;全重叠式。 ;CH3;;取代环己烷???构象 ;（2）双取代环己烷：有三种取代基形式：1,2、1,3、1,4 ;1，4－二甲基环己烷 ; 当两个取代基大小不同时，大取代基处于e键时的构象更为稳定。 ;稠环的构象(以十氢化萘为例);甾族化合物; 用S-顺和S-反进行区分，S表示两个双键之间的C-C单键。两个双键处在C-C单键的一侧，则用S-顺表示，或用S-cis表示；两个双键处在C-C单键的两侧，则用S-反表示，或用S-trans表示。如果双键上存在顺反异构体，则用“Z”、“E”进行区分。;三、电子效应-诱导效应、共轭效应和超共轭效应; 电子的定域运动：如乙烯CH2=CH2 ，π键的两个P 电子的运动范围局限在两个原子之间，这叫做定域的运动。 电子的离域现象:;（1）π—π共轭体系：;;; 对于成键轨道ψ1。л电子云的分布对所有的碳碳键C1—C2，C2—C3，C3—C4，都加强四个л电子，不是局限在C1—C2或C3—C4之间，而是分布在包括四个碳原子的分子轨道中，这种分子轨道叫做离域轨道，这样形成的键叫做离域键。 ; 共轭效应的还一个显著特点是，可以沿共轭体系进行传递，只要共轭体系没有中断，它就可以一直传递下去。设计有机导体的基本原理。 ;丙二烯烃的结构;σ—π共轭体系;四、有机化合物的同分异构现象;