响应曲面法优化电催化降解染料废水工艺.docxVIP

【Word版本下载可任意编辑】 PAGE 1 - / NUMPAGES 1 响应曲面法优化电催化降解染料废水工艺 一、实验材料和方法  1.1 Ti/SnO2-Sb电极制备  按照实验需求裁剪钛片，钛片表面洗涤除油后，放入超声波清洗器中，分别用无水酒精和蒸馏水各清洗10min。将清洗好的钛片放入10%(质量)草酸溶液中水浴刻蚀180min，温度保持在100℃，当刻蚀后的钛片表面呈麻灰色面，取出钛片并用蒸馏水冲洗干净，晾干备用。称取1.25g的SbCl3和30g的SnCl4?5H2O溶解于50ml正丁醇中，再参加2.5ml浓HCl与0.05%(质量)十二烷基磺酸钠，混合均匀搅拌30min，活性层溶液盛放于瓶中备用。将刻蚀后的钛片放在活性层溶液中浸涂3min，取出后置于红外快速干燥箱中烘干5min，重复以上操作30次。其中每隔5次取出放入高温干燥炉中煅烧30min，温度为450℃，最后一次煅烧时长为1h，温度为550℃。  1.2 Ti/SnO2-Sb电极的表征  环境扫描电镜(FE-SEM)采用日本Hitachi的S4800，加速电压为5.0kV。X射线衍射仪(XRD)测试采用日本理学公司SmartLabX射线衍射仪，使用Cu/Kα辐射(λ=1.5424?(1?=0.1nm))，扫描范围20°~80°，扫描速率为0.2s/step，扫描步长为0.02°。  1.3 电化学水处理及溶液脱色率计算  配制亚甲基蓝溶液为模拟染料废水，电解实验采用可调稳压直流电源，将装好电解液的自制反应池置于磁力搅拌器上，电化学水处理时电源正极连接Ti/SnO2-Sb电极，负极连接Ni电极。使用紫外可见分光光度计对亚甲基蓝溶液开展扫描，获得最大吸收波长处的吸光度值，通过式(1)计算亚甲基蓝的脱色率  式中，A0表示电解前的亚甲基蓝溶液吸光度，A1表示经电解后亚甲基蓝溶液在最大吸收波长处吸光度。  1.4 响应曲面法实验设计  实验采用三因素二水平的五阶全因子中心复合设计(CCD)，并用二阶RSM开展回归拟合实验，优化电催化氧化反应参数。选择初始pH(X1)，电压值(X2)和电极间距(X3)为影响染料脱色率的三个参数因子，根据中心复合设计原理，先对脱色率做单因素实验，当pH为7，电压为5.0V，电极间距3cm时脱色率最大。由此给出各因子变量的合理变化范围：pH为3.64～10.36，电压为3.32～6.68V，电极间距为0.32～3.68cm。设计中的每个参数均在五个不同的水平(-1.68，-1，0，1，1.68)下开展研究。所有变量都围绕数值为0的中心点开展设计，实验中的每个变量都要在至少两个水平上开展实验，进而寻找最优点附近的响应面区域。分析实验数据的二次多项式模型如式(2)所示  式中，Y为脱色率的响应曲面值；b0为常系数；bi是线性效应的回归系数；bii为二次效应的回归系数；bij为交互作用的回归系数；Xi为实验变量编码。统计软件STATISTICA用于将实验数据拟合为二阶多项式方程。确定系数R2评估实验因素的交互作用对观察响应值的影响程度，其值始终在0和1之间。R2值越接近1，说明模型预测响应越好。表1给出各因子水平的实际取值及其编码。  二、实验结果与讨论  2.1 Ti/SnO2-Sb电极表征  2.1.1 Ti/SnO2-Sb电极的扫描电镜  图1(a)是Ti/SnO2-Sb浸涂25次电极的FE-SEM图片，由扫描电镜图片可以看出电极表面整体平整。涂刷次数增大，可以增大电催化活性材料的负载量，缺点在于高温煅烧，电极的表面出现龟裂，降低了电极致密度，会导致电极表面钝化。实际操作中，电极刷涂次数控制在20~30次。  2.1.2 Ti/SnO2-Sb电极的伏安曲线  图2是钛电极和Ti/SnO2-Sb电极的线性扫描伏安特性曲线，曲线前段平滑，后段较为陡峭，前后段延长线的交点对应值是电极的析氧电位。Ti/SnO2-Sb电极的析氧电位为2.12V，纯钛板电极的析氧电位为1.72V，由此可见，涂覆电催化活性层后析氧电位大幅度增加。在电催化降解实验中，析氧电位越高，Ti/SnO2-Sb电极表面越难析出氧气，从而抑制电解水副反应的发生，有利于电催化分解污染物，提高电流的利用率和电解脱色效果。  2.1.3 Ti/SnO2-Sb电极的X射线衍射分析  图3主要为TiO2衍射峰，2θ在35.3°、38.3°、40.2°、53.2°、70.9°、76.4°的衍射峰分别对应TiO2的(100)、(002)、(101)、(102)、(103)、(112)晶面;2θ在26.2°、34.1°、52