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化工热力学教案 第一章 绪论 ?基本要求 目的使学生了解化工热力学研究对象及其在化工中应用。 ?重 点 化工热力学研究的特点 ?难 点 通过大量举例使学生深刻认识化工热力学的重要作用 1、化工热力学的目的和任务 化工过程中离不开化工物性，化工物性源于实验测定。但化学物质的数目种多，由此组成的混合物更是数不胜数。可见物性的测定需要花费大量的人力、物力和财力，而且测定的实验数据不一定就是实际过程所需要的，所以通过一定的理论方法，从容易测量的性质推测难测量的性质、从有限的实验数据获得更系统的物性的信息具有重要的理论和实际意义。 化工热力学就是运用经典热力学的原理，结合反映系统特征的模型，解决工业过程(特别是化工过程)中热力学性质的计算和预测、相平衡和化学平衡计算、能量的有效利用等实际问题。 2、化工热力学与物理化学的关系 化工热力学与物理化学关系密切，物理化学的热力学部分已经介绍了经典热力学的基本原理和理想系统(如理想气体和理想溶液等)的模型，化工热力学将在此基础上，将重点转移到更接近实际的系统。 3、热力学性质的普遍化关系式 理论和实验均表明，物质的均相热力学性质总是可以表示为组成和另外任意两个强度性质的函数，如 M=M(T，p，{x}) 若给定了T，p和组成，系统的状态就确定下来了，其它的所有的热力学性质也就随之而确定下来。 我们称能确定体系状态的强度性质最小数目为自由度，用于确定体系状态的强度性质称为独立变量，其它需要求解的强度性质称为从属变量。 采用经典热力学原理就可以得到热力学性质之间的普遍化关系式。它是热力学性质计算的基础， 但是要真正用于具体系统性质的计算还必须引入反映系统特征的模型。 4、经典热力学的局限性 经典热力学不能独立地解决实际问题，而需要与表达系统特征的模型相结合。系统的特征的本质是分子间的相互作用，属于统计力学的范畴，这是经典热力学的局限之一，也是化工热力学解决实际 问题的特色之一。 5、化工热力学的主要内容 经典热力学原理，必须结合反映系统特征的模型，才能应用于解决化工过程的实际问题，我们称 --“原理模型应用”为化工热力学内容“三要素”。“三要素”应该是化工热力学教材内容的基本组成 部分。原理是基础，应用是目的，模型是应用中不可缺少的工具。 6、封闭系统与敞开系统 封闭系统是化工热力学最感兴趣的系统之一，它又可以分为均相封闭系统和非均相封闭系统。 均相封闭系统中只有一个相，且与环境之间没有物质传递，其特征是组成不变化和一个相。所以，它代表了实际中的纯物质系统或均相定组成混合物系统。即计算纯物质和均相定组成混合物性质的基础是均相封闭系统的热力学原理。 非均相封闭系统则与实际中的相平衡系统相对应。非均相封闭系统含有多个相，在没有达到平衡状态时，其中的任何一个相都可以看作为均相敞开系统，因为各相之间必定存在着物质和能量的传递。若在环境条件稳定的情况下，物质和能量的传递将会趋于动态平衡，一旦当系统达到平衡状态时，各敞开系统之间通过边界传递物质和能量的净值为零，各相的组成、温度、压力不再发生变化，此时系统中任何一个均相敞开系统都可以视为均相封闭系统(见图1.1)。正确理解这种关系，对于掌握非均相系统的热力学性质计算是十分重要的，也能使不同热力学性质的计算与热力学原理一一对应起来。 1 不同系统之间的关系 7、热力学性质计算的一般方法 (1)基于相律分析系统的独立变量和从属变量; (2)由经典热力学原理得到普遍化关系式。特别是将热力学性质与能容易测量的p、V、T及组成性 质和理想气体等压热容联系起来; (3)引入表达系统特性的模型，如状态方程或活度系数; (4)数学求解。 2 第二章 流体的p-V-T关系 ?基本要求 目的使学生了解流体PVT关系 它是热力学性质的基础。PVT是可直接测量性质～其它热力学性质由PVT数据计算得到。 ?重点 R-K方程和以偏心因子为第三参数的普遍化法。要求学生对此有清楚的了解～掌握其计算方法。 ?难点 P-V图、P-T图上点线面的关系～各种状态方程的特点～对比态原理思想的理解。 1、相图 p-V-T -1物质的图2p-V-T相图 图2-1是表示纯物质在平衡状态下压力、摩尔体积与温度关系的p-V-T曲面。其中S、L和V(G)分别表示固相、液相和蒸汽(气相);而S/L、V/S和V/L则分别代表固/液、汽/固、汽/液平衡的两相共存区;曲线AC和BC是汽/液两相共存区的边界线，它们在C点平滑相连，C点叫临界点，它是汽/液共存的最高温度或压力点，该点的温度、压力和摩尔体积分别称为临界温度T、临界压力P和临界cc体积V;另外，通常称TT和pp的区域为超临界流体区。在临界点附近，流体的许多性质有突变的ccc 趋势，如密度、溶解