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实验二 高含量铀的测定——Fe(II)还原－钒酸铵滴定法 一、实验原理 矿样经盐酸、磷酸、氢氟酸、过氧化氢分解，在大于 33 ％磷酸介质中，用硫酸亚 铁铵，将铀（Ⅵ）还原到铀（Ⅳ）。同时钼、钒等干扰元素也被还原至低价状态，过量 的亚铁和被还原至低价的一些离子，用亚硝酸钠氧化。四价铀与磷酸形成稳定的络离 子[U(HPO ) ]2-不被氧化。过量的亚硝酸钠用尿素破坏，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用 4 3 钒酸铵标准溶液滴定四价铀至六价，使溶液呈微紫红色，在30 s 内不退即为终点。 二、主要试剂 （1）八氧化三铀基准试剂（纯度99.95% ）；使用前经105～110℃烘至恒重，保存于 干燥器中。 （2 ）磷酸 （ρ 1.69 g/mL ）。 （3 ）盐酸 （ρ1.18 g/mL ）。 （4 ）氢氟酸 （ρ1.13 g/mL ）。 （5 ）过氧化氢 （30% ）。 （6 ）硫酸溶液（2% ）。 （7 ）磷酸溶液（1+2）。 （8 ）硫酸亚铁铵溶液 （200 g/L ）称取20 g 优级纯硫酸亚铁铵(NH ) Fe(SO ) ∙6H O， 4 2 4 2 2 溶于100 mL 2％硫酸中。 （9 ）亚硝酸钠水溶液 ρ(NaNO ) ＝150 g/L：称取15g 亚硝酸钠溶于100 mL 水中。 2 （10）脲素水溶液 ρ(H NCONH ) ＝200 g/L ：称取20g 尿素溶于100 mL 水中。 2 2 （11） 二苯胺磺酸钠溶液 ρ(二苯胺磺酸钠)= 2 g/L 称取0.2 g 二苯胺磺酸钠，溶于 100 mL 2％硫酸溶液中。 （12）铀标准溶液 准确称取经预先处理过的基准八氧化三铀1.1792 g 于150 mL 烧 杯中，加入5～20 mL 浓盐酸，2～5 mL H O ，盖上表面皿，于电热板上加热溶解，并 2 2 蒸至近干，取下稍冷，加入10 mL (1+1) 盐酸，加热至盐类溶解，用水冲洗表面皿， 将溶液转入1000 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1 mL 含1 mg 铀。 （13）钒酸铵溶液的配制与标定 配制 称取一定量（表1）钒酸铵（称准至0.0001 g ）于400 mL 烧杯中，用少量 水调成糊状，加入375 mL （1＋2 ）硫酸，搅拌使其完全溶解，冷却后转入1000 mL 容 量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 表1.1 不同浓度的钒酸铵标准溶液的配制与标定时的取铀量 钒酸铵标准溶液 钒酸铵标准溶液理 称取钒酸铵量 标定时取铀量 对铀的滴定度 论摩尔浓度（mol/L ） g mg （g/mL ） 0.0003 0.00252 0.2949 1.00 0.0005 0.0042 0.4919 2.00 0.0010 0.0084 0.9828 4.00 标定 准确移取1.0 mL 铀标准溶液5 份，分别置于250 mL 锥形瓶中加入20 mL 浓磷酸，1mL 浓盐酸，用水稀释至60 mL，加入2 mL20%的硫酸亚铁铵溶液，加热至 沸，立即取下，冷却至 25℃以下，在摇动下立即加 1mL 亚硝酸钠溶液，剧烈摇动至 溶液棕色消失，立即沿杯壁加入5 mL 脲素溶液，继续摇动至大气泡消失。放置5 min， 加入3 滴二苯胺磺酸钠指示剂，用待标定的钒酸铵溶液，滴定至溶液呈微紫红色，30 s 不退为终点。同时测定试剂空白消耗钒酸铵标准溶液体积。 按下式计算钒酸铵标准溶液对铀的滴定度 C V