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第四章 金属结构材料的耐蚀特性 第1页，共23页，编辑于2022年，星期二 4. 1 金属耐蚀合金化原理 （1）金属的热力学稳定性 判断依据：标准电位值 （-0.414V、0V、+0.805V） （2）金属的钝化 热力学不稳定的金属在氧化性介质中容易钝化； 易钝化的金属可作为合金元素。 （3）腐蚀产物膜（机械钝态膜）的保护性能 1、纯金属的耐蚀特性 第2页，共23页，编辑于2022年，星期二 （1）提高金属的热力学稳定性 （贵金属，难以推广） （2）减弱合金的阴极活性 减小金属或合金中的活性阴极面积；通过热处理的方法形成稳定的固溶体。 加入吸氢超电压高的合金元素（增大合金阴极析氢反应的阻力）。 2、金属耐蚀合金化的途径 第3页，共23页，编辑于2022年，星期二 （3）减弱合金的阳极活性（是最有效、应用最广泛的方法） 减少阳极相的面积； 加入易钝化的合金元素； 加入阴极合金元素促进阳极钝化。 （4）使合金表面生成电阻大的腐蚀产物膜 第4页，共23页，编辑于2022年，星期二 第5页，共23页，编辑于2022年，星期二 塔曼--- 合金的耐蚀性与固溶体提的成分之间的特殊关系； 对同一种合金，在不同的介质中其稳定性台阶值是不同的； 适用于二元系统能够也使用于多元系统的固溶体合金； 至今仍无确切的解释。 3、单相合金的确n/8定律 第6页，共23页，编辑于2022年，星期二 1）铬（Cr）： 不锈钢的基本合金元素；热力学不稳定； 与铁基合金组成固溶体时，合金呈现不同程度的类似铬的耐蚀特性； 在钝化条件下，含量越高，耐蚀性越好； 在不能实现钝化条件下，随着含量的增高，腐蚀速率反而加大。 4、主要合金元素对耐蚀性的影响 第7页，共23页，编辑于2022年，星期二 2） 镍（Ni)： 热力学不够稳定； 与Fe-Ni合金在硫酸、盐酸和硝酸中的腐蚀速率都随着镍的含量的增加而减小； 镍在铁的基体中的耐蚀性不是钝化作用，而是使合金的热力学稳定性提高； 在氧化性介质和还原性介质中均有效。 第8页，共23页，编辑于2022年，星期二 优势： ① 与铬配合加入铁中获得不锈钢； ② 综合了铬镍的优势，耐氧化性介质腐蚀，也耐还原性介质腐蚀； ③ 形成奥氏体，具有良好的热加工性、冷变形能力、可焊性、良好的低温韧性。 不利之处：增加不锈钢的晶间腐蚀倾向 第9页，共23页，编辑于2022年，星期二 3）钼（Mo)： 使合金耐还原性介质的腐蚀和抗氯离子等引起的孔蚀； 含量较小时，使钢对氯化物腐蚀破裂敏感，而当钼含量大于4%时，钢的耐应力腐蚀破裂性能提高； 钝化膜厚度随着钢中钼含量增高而增厚，而膜厚度的增加通常会延长蚀孔形成的孕育期，提高耐孔蚀性能。 第10页，共23页，编辑于2022年，星期二 4）硅（Si)： 具有耐氯化物腐蚀破裂、耐孔蚀、耐浓热硝酸、抗氧化、耐海水腐蚀等作用； 不锈钢随硅含量的增加，耐应力腐蚀破裂性能显著改善（依靠加硅形成富硅保护膜）； 耐氯离子腐蚀（耐氯化物应力腐蚀破裂）； 改善耐孔蚀性能（提高了钢的钝态稳定性）； 耐强氧化物腐蚀：形成富集Si, Cr, O的表面膜； Si与Cr, Mo与Cu配合，可以得到各种耐海水钢。 第11页，共23页，编辑于2022年，星期二 5）铜（Cu)： 是低合金钢、不锈钢、镍基合金、铸铁中常用的耐蚀合金元素之一； 耐大气腐蚀：铜在低合金钢大气腐蚀过程中起着活性阴极的作用，在一定条件下可以促使钢产生阳极钝化，从而降低腐蚀速率； 钝化膜易被活性氯离子破坏，所以铜钢只在较纯净的空气中具有较好的耐蚀性； 可提高钢对H2SO4的耐蚀性和合金的热力学稳定性； 可减弱钢在海水中的缝隙腐蚀：加入Cu后，钢的阳极过程受到阻滞，使钝化临界电流密度减小。 第12页，共23页，编辑于2022年，星期二 4. 2 常用结构材料的耐蚀性能 主要有不锈钢、铝及铝合金、钛及钛合金、硅铸铁等 1）18-8不锈钢（Cr18%, Ni8%-9% ;n=2) 在空气、水、中性溶液和各种氧化性介质中十分稳定 在酸性介质中（氧化性酸或非氧化性酸，以及氧化性的强弱有关）不锈钢设备的腐蚀多是局部腐蚀破坏：晶间腐蚀、孔蚀、应力腐蚀。 1、依靠钝化获得耐蚀能力的金属 第13页，共23页，编辑于2022年，星期二 铝的耐蚀能力主要取决于在给定环境中铝表面的保护膜的稳定性。 在中性和近中性以及大气中具有很高的稳定性。 在氧化性的酸或盐溶液中也十分稳定。 常用于浓硝酸的生产中。 在含卤素离子的中性溶液中易发生小孔腐蚀。 在大多数有机介质中有很好的耐蚀性。 对硫和硫化物有很好的耐蚀性。 加入Cu, Mg,Mn等使铝强化，提高纯铝的强度。 耐蚀铝合金：Al-Mn, Al-Mn-Mg, Al-