MAP脱氮除磷修订版本.docxVIP

磷酸铵镁除磷脱氮技术 目前，生物脱氮除磷常采用 A2O 工艺，但其流程长且成本高，对进水氨氮浓 度变化的适应性及抗负荷冲击的能力较差。本文介绍一种化学沉淀法，即 MAP (Magnesium Ammonium Phosphate)脱氮除磷法。 1 MAP 除磷脱氮的基本原理 向含 NH4+和 PO43-的废水中添加镁盐，发生的主要化学反应如下： Mg2++HPO42-+NH4++6H2O→MgNH4PO4 ·6H2O↓+H+ (1) Mg2++PO43-+NH4++6H2O→MgNH4PO4 ·6H2O↓ (2) Mg2++H2PO4-+NH4++6H2O→MgNH4PO4 ·6H2O↓+2H+(3) 再经重力沉淀或过滤，就得到 MAP。其化学分子式是 MgNH4PO4 ·6H2O，俗称鸟粪 石；它的溶度积为 2.5×10-13。因为它的养分比其它可溶肥的释放速率慢，可以 作缓释肥(SRFs)；肥效利用率高，施肥次数少；同时不会出现化肥灼烧的情况。 2 MAP 除磷脱氮的影响因素和沉淀物组成分析 2.1 Mg2+，NH4+，PO43-三者在反应过程中的比例 在处理氨氮废水方面，将 H3PO4 加入到含有MgO 的固体粉末中制成一种乳状液，对 2.47×10-3mol/L 氨氮废水进行处理，得出H3PO4 与MgO 的物质的量之比大于 1.5 时，氨氮去除率最高(90％以上)，当进水氨氮质量浓度为 42mg/L，在最佳条件 下，氨氮质量浓度可降到 0.5mg/L 以下[1]。赵庆良[2]等人对 5618mg/L 氨氮的垃 圾渗滤液进行处理，按 n(Mg2+):(NH4+):n (PO43-)=1:1:1 投加氯化镁和磷酸氢二 钠，废水中氨氮质量浓度降为 172mg/L，过量投加 10％的镁盐或磷酸盐，氨氮质量 浓度可分别降为 112mg/L 和 158mg/L，继续提高镁盐或磷酸盐的量，废水中剩余氨 氮质量浓度处在 100mg/L 左右，很难进一步降低。笔者对某一合金厂的质量浓度为 1600mg/L 的氨氮废水进行处理，按最佳配比 n(Mg2+):(NH4+):n (PO43- )=1.3:1:1，加入硫酸镁和磷酸氢二钠，氨氮质量浓度可降到 60mg/L，对某炼油厂 的氨氮含量高(1231mg/L)的废水用此方法处理，氨氮质量浓度可降到 112mg/L。 在除磷方面，国外有人证明，晶体纯度与初始氨氮质量浓度有关，最佳比例 n(Mg2+):(NH4+):n (PO43-)=1:1.6:1，磷、镁去除率达 95％以上[3]。Katsuura[4] 认为 n(Mg):n(P)为 1.3:1 时，除磷效果最好。 2.2 反应的 pH 值 MAP 溶于酸不溶于碱，笔者对模拟氨氮废水进行重复验证，证明废水在 pH 值为 7.0 以上，才会出现小颗粒沉淀物，当用 NaOH 将 pH 值调至 8.0 以上时，会出现大量沉 淀。 pH 值在 7.0~10.5 之间，主要的反应过程如式(1)，(2)，(3)，当 pH 值上升到 10.5~12 之间，固定氨会从 MgNH4PO4 中游离出来，生成更难溶的 Mg3(PO4)2 (ksp=9.8×10-25)。 笔者在对无杂质氨氮废水与含杂质氨氮废水进行比较，发现前者 pH 值必须达到 7.0 以上，才会生成沉淀，而后者在 pH 值为 6.3 左右时，水中不断出现白色沉淀 物，表明氨氮废水有比较大的悬浮颗粒时，沉淀物 MAP 可提前生成。 国内外的研究人员对 MAP 除磷脱氮最佳 pH 值进行了研究，结果见表 1。 表 表 1 不同废水 MAP 除磷脱氮的最佳 pH 值 废水类型 垃圾渗滤液 厌氧污泥上清液 城市污水 氮肥厂 制革废水 最佳 pH 值 8.5~9.0 9.0~9.5 9~10 9.5 9.0 从表 1 可以看出，生成 MAP 沉淀的最佳 pH 值范围 8~10，由于废水水质不 同，造成最佳 pH 值范围有一定的差别。 反应 pH 值的调节一般采用以下方法： ①投加 NaOH 一般人们常用 NaOH 来调 pH 值，此方法操作过程简便，但需要耐腐蚀罐装 NaOH 溶 液。 ②投加 Mg(OH)2 氢氧化镁具有缓冲能力， pH 值最高不超过 9.5，即使氢氧化镁过量也不会严重影响 沉淀效果，而且氢氧化镁无毒、无腐蚀，无须专门防腐设备。不足之处， pH 值与 投加 n(Mg):n(P)的比例不能互相独立控制。 ③脱气法 对厌氧消化污泥上清液生物厌氧反应产生的高浓度 CO2，可用脱气法将 CO2 吹出[3] 以提高 pH 值。 Battisioni[6]用连续通气方法，将上清液中的CO2 从