《配合物与沉淀溶解平衡》实验指导书（模板）.pdfVIP

实验十三 配合物与沉淀溶解平衡 一、实验目的 1.加深理解配合物的组成和稳定性，了解配合物形成时特征。 2.加深理解沉淀-溶解平衡和溶度积的概念，掌握溶度积规则及其应用。 3.初步学习利用沉淀反应和配位溶解的方法，分离常见混合阳离子。 4.学习电动离心机的使用和固-液分离操作。 二、实验原理 1.配位化合物与配位平衡 配合物是由形成体(又称为中心离子或原子)与一定数目的配位体(负离子或 中性分子) 。以配位键结合而形成的一类复杂化合物，是路易斯(Lewis)酸和路易 斯(Lewis)碱的加合物。配合物的内层与外层之间以离子键结合，在水溶液中完全 解离。配位个体在水溶液中分步解离，其类似于弱电解质。 在一定条件下，中心离子、配位体和配位个体之间达到配位平衡。例如： Cu2++4NH ⇋[Cu(NH ) ]2+ (13-1) 3 3 4 相应反应的标准平衡常数 KӨf 成为配合物的稳定常数。对于相同类型的配合 物 KӨf 数值愈大就愈稳定。 在水溶液中，配合物的生成反应主要有配位体的取代反应和加合反应。例如： 3-n - 3- - [Fe(SCN)n] +6F ⇋[FeF ] +nSCN (13-2) 6 - 2- HgI (s)+2I ⇋[HgI ] (13-3) 2 4 配合物在形成时，往往伴随溶液颜色，酸碱性(即 pH)。难溶电解质溶解度， 中心离子氧化还原的改变等特征。 2.沉淀-溶解平衡 在含有难溶电解质晶体的饱和溶液中，难溶强电解质与溶液中相应离子间的 多相离子平衡，称为沉淀-溶解平衡。 用通式表示如下： A B (s)⇋mAn+(aq)+nBm-(aq) (13-4) m n 其溶度积常数为： n+ Ө m m- Ө n KӨsp(A B )=[c(A )/c ] [c(B )/c ] (13-5) m n 沉淀的生成和溶解。可以根据溶度积规则判断： JӨKӨ sp 有沉淀析出，平衡向右移动 JӨ=KӨ sp 处于平衡状态，溶液为饱和溶液 JӨKӨ sp 无沉淀析出，或平衡向右移动，原来的沉淀溶解 溶液 pH 的改变，配合物的形成发生氧化还原反应。往往会引起难溶电解质 溶解度的改变。 对于相同类型的难溶电解质。可以根据其 KӨ sp 的相对大小判断沉淀的先 后顺序，对于不同类型的难溶电解质，则要根据计算所需测定试剂浓度的大小来 判断测定的先后顺序。 两种测定间相互转换的难易程度，要根据沉淀转化反应的标准平衡常数确定。 利用测定反应和配位溶解。可以分离溶液中某些离子。 三、仪器、试剂及材料 仪器：点滴板，试管，试管架，石棉网，酒精灯，电动离心机。 试剂：HCl(2mol∙L-1 ，6mol∙L-1)，H SO (2mol∙L-1)，HNO (6mol∙L-1)，NaOH(2mol∙L-1)， 2 4 3 Na S(0.1mol∙L-1)，KBr(0.1mol∙L-1)，Ba(NO ) (0.1mol∙L-1)，KI(0.02mol∙L-1