《d区元素化合物的性质实验》实验指导书（模板）.doc

实验十 d区元素化合物的性质实验(一) ——铬、锰、铁、钴、镍 一、实验目的 1.掌握铬、锰、铁、钴、镍氢氧化物的酸碱性和氧化还原性。 2.掌握铬、锰重要氧化态转化反应及条件。 3.掌握铁、钴、镍的配合物的生成和性质。 4.掌握锰、铁、钴、镍硫化物的生成和溶解性。 二、实验原理 铬、锰、铁、钴、镍是周期系第四周期第ⅥB-Ⅷ族元素，它们都能形成多种氧化值的化合物。Cr的重要氧化态为+3和+6；锰的重要氧化态为+2，+4，+6和+7；铁的重要氧化态为+2和+3。 Cr(OH)3是两性氢氧化物。Mn(OH)2和Fe(OH)2都容易被空气中的O2氧化，Co(OH)2也能被空气中的O2慢慢氧化。由于Co3+和Ni3+都具有强氧化性，Co(OH)3，Ni(OH)3与浓盐酸反应分别生成Co2+和Ni2+并放出氧气。Co(OH)3和Ni(OH)3，通常分别由Co2+和Ni2+的盐在碱性条件下用强氧化剂氧化得到，例如： 2Ni2++6OH-+Br2→2Ni(OH)3(s)+2Br - (10-1) Cr3+和Fe3+都容易发生水解反应，Fe3+具有一定的氧化性，能与还原剂反应生成Fe2+。 在酸性溶液中，Cr3+和Mn2+的还原性都较弱，只有用强氧化剂才能将它们分别氧化为Cr2O2- 7和MnO- 4。在酸性条件下利用Mn2+和NaBiO3的反应可以鉴定Mn2+。 在碱性溶液中，[Cr(OH)4]-可被H2O2氧化成Cr2O2- 7。在酸性溶液中Cr2O2- 4可转变成Cr2O2- 7。Cr2O2- 7与H2O2反应能生成CrO5，由此可以鉴别Cr3+。 在重铬酸盐溶液中分别加入Ag+、Pb2+、Ba2+等，能生成相应的铬酸盐沉淀。Cr2O2- 7在酸性溶液中Cr2O2- 7被还原成Cr3+；MnO- 4在酸性，中性，强碱性溶液中的还原产物分别为Mn2+，MnO2沉淀和MnO2- 4。在强碱性溶液中，MnO- 4和MnO2反应也能生成MnO2- 4。在酸性甚至近中性溶液中，MnO2- 4可歧化为MnO4-和MnO2。在酸性溶液中，MnO2也是强氧化剂。 MnS、FeS、CoS、NiS都能溶于稀酸，MnS还能溶于HAc溶液。这些硫化物需要在弱碱性溶液中制得。生成的CoS和NiS沉淀由于晶体结构改变而难溶于稀酸。 铁，钴，镍都能形成多种配合物。Co2+和Ni2+能与过量的氨水反应分别生成[Co(NH3)6]2+和[Ni(NH3)6]2+。[Co(NH3)6]2+容易被空气中的O2氧化为[Co(NH3)6]3+。Fe2+与[Fe(CN)6]3-反应，或Fe3+与[Fe(CN)6]4-反应，都能生成蓝色的沉淀，分别用于鉴定Fe2+和Fe3+。酸性溶液中Fe3+与SCN-反应也用于鉴定Fe3+。Co2+也能与SCN-反应，生成不稳定的[Co(NCS)4]2-，在丙酮等有机溶剂中较稳定，此反应用于鉴定Co2+。Ni2+与丁二肟在弱碱性条件下反应生成鲜红色的内配盐，此反应常用于鉴定Ni2+。 三、仪器、试剂及材料 仪器：点滴板，试管，试管架，石棉网，酒精灯，电动离心机。 试剂：HCl(2mol?L-1，6mol?L-1)，H2SO4(2mol?L-1，6mol?L-1)，HNO3(6mol?L-1)，HAc(2mol?L-1)，CoCl2(0.1mol?L-1，0.5mol?L-1)，H2S(饱和)，NaOH(1mol?L-1，2mol?L-1，6mol?L-1)，NH3?H2O(2mol?L-1，6mol?L-1)，AgNO(0.1mol?L-1)，MnSO4(0.1mol?L-1，0.5mol?L-1)，Cr2(SO4)3(0.1mol?L-1)，Na2SO3(0.1mol?L-1)，Na2S(0.1mol?L-1)，CrCl3(0.1mol?L-1)，Pb(NO3)2(0.1mol?L-1)，K2CrO4(0.1mol?L-1)，K2Cr2O7(0.1mol?L-1)，KMnO4(0.01mol?L-1)，BaCl2(0.1 mol?L-1)，FeCl3(0.1mol?L-1)，FeSO4(0.1mol?L-1)，SnCl2(0.1mol?L-1)，NiSO4(0.5mol?L-1)，KI(0.02mol?L-1)，NaF(0.1mol?L-1)，KSCN(0.1mol?L-1)，K4[Fe(CN)6](0.1mol?L-1)，K3[Fe(CN)6](0.1mol?L-1)，NH4Cl(1mol?L-1)，K2S2O8(s)，MnO2(s)，NaBiO3(s)，PbO2(s)，KMnO4(s)，FeSO4?7H2O(s)，KSCN(s)，戊醇(或乙醚)，H2O2(3%)，溴水，丁二酮肟，丙酮，淀粉溶液。 四、实验步骤 1