第十一章 醇酚醚.pptVIP

* 醇酚醚 * 第29页，共81页，编辑于2022年，星期二 * 醇酚醚 * 例3：采用氧化铝作催化剂，醇在高温气相条件下脱水，往往不发生重排。 第30页，共81页，编辑于2022年，星期二 * 醇酚醚 * 6. 酯的生成（了解） 这种醇和酸作用生成酯的反应称酯化反应（Esterification） ①硫酸氢烷基酯或硫酸二烷基酯的制备 ②硝酸酯的制备 第31页，共81页，编辑于2022年，星期二 * 醇酚醚 * ③ 磷酸酯的制备 一般磷酸酯是由醇和POCl3作用制得。如磷酸三辛酯的制备： ④对甲苯磺酸烷基酯的制备 =TsCl 第32页，共81页，编辑于2022年，星期二 * 醇酚醚 * 7.氧化反应 ⑴ 氧化 ①氧化醇时可用的氧化剂很多. 第33页，共81页，编辑于2022年，星期二 * 醇酚醚 * 通常有KMnO4、浓HNO3、Na2Cr2O7、CrO3 /H2SO4、 CrO3·2C5H5N 等， 它们的氧化能力以KMnO4和HNO3为最强。 ②?叔醇很难被氧化 第34页，共81页，编辑于2022年，星期二 * 醇酚醚 * 在剧烈的条件下，它虽然也能被氧化，但是它的碳架发生 了裂解，产物是低级的酮和酸的混合物。 ?③特殊的氧化剂可以把伯醇氧化到醛这一步， 如：氧化铬吡啶络合物 另外，吡啶+三氧化铬+氯化氢简称PCC试剂, 2吡啶+重铬酸简称PDC试剂。 第35页，共81页，编辑于2022年，星期二 * 醇酚醚 * ④二环己基碳二亚胺(DCC)与二甲基亚砜(DMSO)配伍构成一种 氧化剂,在温和条件下氧化伯醇成醛,产率也高。 第36页，共81页，编辑于2022年，星期二 * 醇酚醚 * ⑤ 脂环醇如用HNO3等强氧化剂氧化，则碳环破裂生成含 相同碳原子数的二元羧酸。 ??? ⑵催化脱氢 第37页，共81页，编辑于2022年，星期二 * 醇酚醚 * 为了使反应完全，往往通入一些空气使消除下来的 氢转变成水 (3) α-二醇的氧化 ①与高碘酸反应 ★可用AgNO3来检测,看它是否有白色AgIO3沉淀生成 . 第38页，共81页，编辑于2022年，星期二 * 醇酚醚 * [解释]: 第39页，共81页，编辑于2022年，星期二 * 醇酚醚 * ②应用四乙酸铅代替HIO4可得到同样的结果 用HIO4氧化需在水溶液中进行，而不溶于水的物质则需用四乙酸铅在有机溶剂中进行。 第40页，共81页，编辑于2022年，星期二 * 醇酚醚 * 四、醇的制备(了解) 1.由烯烃制备 ⑴烯烃的水合 第41页，共81页，编辑于2022年，星期二 * 醇酚醚 * ⑵硼氢化-氧化反应（Hydroboration-Oxidation） 2.由醛、酮、环氧乙烷制备 ⑴醛、酮与格氏（Grignard）试剂反应 (2)环氧乙烷与格氏试剂反应 第42页，共81页，编辑于2022年，星期二 * 醇酚醚 * ⑶　由醛和酮的还原 3.卤代烃水解 第43页，共81页，编辑于2022年，星期二 * 醇酚醚 * 第二节 酚（phenols） 一、酚的结构和命名 Ar-OH 酚的通式。羟基直接与苯环相连。 酚的命名:一般是在“酚”字前面加上芳环的名称作母体， 再加上其他取代基的名称和位次。 第44页，共81页，编辑于2022年，星期二 * 醇酚醚 * 4-羟基苯甲醛 1,2,3-苯三酚 α-萘酚 第45页，共81页，编辑于2022年，星期二 * 醇酚醚 * 二、酚的物理性质 ?1.?物理性质 ①酚一般多为固体。少数烷基酚为液体。 ②由于分子间形成氢键，所以沸点都很高，微溶于水。 ③纯的酚是无色的，由于易氧化往往带有红色至褐色。 ④酚毒性很大，杀菌和防腐作用是酚类化合物的重要特性之一， ⑤消毒用的“来苏水”即 甲酚（甲基苯酚各异构物的混合物）与肥皂溶液的混合液。 第46页，共81页，编辑于2022年，星期二 * 醇酚醚 * 2.光谱性质 IR：-OH ν 3640-3600cm-1(游离的羟基)。 形成氢键时吸收移向较低频率3200-3600cm-1（强而宽）。 NMR：O-H δ 4.5-8.0 三、酚的化学性质 ??? 结构 第47页，共81页，编辑于2022年，星期二 * 醇酚醚 * 1.酚羟基的反应 乙酸 碳酸 苯酚 水 乙醇 Pka 4.76 6.38 10 15.7 16 大多数酚的pKa=10。酸性比碳酸弱。苯酚不溶 于水，其酚钠盐溶于水，将CO2通入酚钠盐的水 溶液中，可以使酚重新游离出来。 ⑴酸性 第48页，共81页，编辑于2022年，星期二 * 醇酚醚 * △ 利用这种性质可以分离、提纯或鉴别酚. 如苯酚和硝基苯的分离。 △苯环上连有吸电子基时，可使酚的酸性增强。