第篇动态力学分析(DMA)PPT课件.ppt

?1996, TA Instruments, Inc. DMA :3点弯曲模式 金属、碳纤维/环氧树脂复合材料等高模量材料的最佳模式 跨/厚比（La/d）＞8 完全没有夹具效应，是纯变形模式 探針 应力 试样 平台 剪切模式 适用于较软的材料（模量0.1-50MPa） 式样为尺寸完全相同的两个矩形，可提供纯剪切变形 为了避免式样在剪切形变中出现弯曲而引人的误差，国际标准推荐每个式样在加载方向的尺寸应超过厚度的4倍 DMA在聚合物研究中的应用 聚合物具有粘弹性，其动态力学性能可用E’、 E’’、Tanδ等参数表示，而这些参数与温度、频率、时间、应力/应变水平等有关，所以用不同的扫描方式来测试材料的动态力学性能。 动态力学温度扫描 聚合物的性质与温度有关，如果所处温度不同，分子运动状态就不同，材料所表现出来的宏观性能也大不相同。 温度扫描模式——在固定频率下，测量动态模量及力学损耗随温度的变化。所得曲线称动态力学温度谱，为动态力学分析中最常使用的模式。 研究聚合物的主转变和次级转变 主转变：随温度升高，非晶聚合物状态由玻璃态向高弹态的转变，从分子运动看，是聚合物链段由冻结到自由的转变，也称为α转变。 次级转变：在玻璃态，虽然链段被冻结，但随温度升高，比链段更小的运动单元（键长、键角）可以发生从冻结到运动或从运动到冻结的变化过程，此过程也是松弛过程，称为次级转变或次级松弛过程。这些小单元的运动在DMA Tanδ温度谱上都有较明显的出峰，与聚合物的低温韧性有关，动态方法是唯一能测出聚合物次级转变的方法。 研究聚合物的主转变和次级转变 LDPE: 初级及次级转变 Tm Large scale cooperative Motion: Disruption of crystalline structure b -Relaxation An amorphous phase relaxation A local-mode, simple, non-cooperative relaxation process a -Relaxation Originates in amorphous phase Related to glass transition 尼龙的扭辫测试 Temperature Ramp at 3°C/min. Frequency = 1 Hz Strain = 0.025% G’ G” tan d g- transition -140.3°C a- transition Tg = 81.6°C Melt Peak 210°C b- transition -70.8°C Degradation 研究材料耐热性和耐寒性及低温韧性 通过测定热塑性聚合物的各种特征温度（Tm、Tg、Tβ等），可评价聚合物的耐热性、耐寒性和低温韧性。 玻璃化温度Tg是非晶热塑性塑料最高使用温度和加工中模具温度的上限值，是表征非晶态塑料耐热性的温度参数。对于结晶性聚合物，其耐热性指标用熔点Tm表示，所以其刚性在熔融过程中大幅下降。 耐热性表征——玻璃化温度测定 E’ 转折点（Onset）, E” 峰位, 和 tan ? 峰位 图17-3是聚苯硫醚用三点弯曲法测得的DMA温度谱，可清晰地看到模量与温度的变化规律。其tanδ峰约在110℃左右。 结晶度对玻璃化转变的影响 x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x 20 40 60 80 100 120 140 160 0.01 0.1 1.0 Temperature (°C) Tan ? 0.1 0.5 1.0 5 10 Modulus (X 10 Nm ) 9 -2 x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x 20 40 60 80 100 120 140 160 0.01 0.1 1.0 Temperature (°C) Tan ? 0.1 0.5 1.0 5 10 Modulus (X 10 Nm ) 9 -2 AMORPHOUS PET CRYSTALLINE PET Redrawn with permission from Thompson and Woods, Trans. Faraday Soc., 52, 1383 (1956) 结晶度对玻璃化转变的影响 0% Crystallinity (100% Amorphous) 25% 40% 65% M.P. Temperature Modulus Cowie, J.M.G., Polymers: Chemistry & Physics of Modern Materials, 2nd Edition,