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流体的热力学性质： 热力学性质计算 例1：从文献得知在633.15K，98.06kPa时水的焓为57496.72 J·mol，试应用普遍化方法求算在633.15K，9806kPa下的焓值。 流体的热力学性质： 热力学性质计算 普遍化压缩因子法： 流体的热力学性质： 热力学性质计算 普遍化维里系数法： 流体的热力学性质： 热力学性质计算 流体的热力学性质： 热力学性质计算 试求在373.15K和10132.5kPa下的气态CO2的绝对熵。（已知S的文献值为177.75J·mol-1·K-1。） 例2 ：已知在298.15K，101.33kPa下CO2的理想气体状态的绝对熵为213.79J·mol-1·K-1，其理想气体的等压热容为： 流体的热力学性质： 热力学性质计算 流体的热力学性质： 热力学性质计算 3.3 逸度与逸度系数3.3.1 逸度及逸度系数的定义 在恒温下．将此关系式应用于1摩尔纯流体i时，得 对于理想气体, V=RT/P, 则 流体的热力学性质： 热力学性质计算 对于真实气体，定义逸度fi 逸度系数的定义 逸度与压力具有相同的单位，逸度系数是无因次的。 流体的热力学性质： 热力学性质计算 3.3.2 气体的逸度(1)逸度系数和P、V、T间的关系 对φi 的定义表达式取对数并微分得： 将上式从压力为零的状态积分到压力为P的状态，并考虑到当P → 0时, φi ＝l，得 流体的热力学性质： 热力学性质计算 (2) 从实验数据计算逸度和逸度系数 将PVT的实验数据代入上式进行数值积分或图解积分可求出逸度系数。 流体的热力学性质： 热力学性质计算 (3) 从焓值和熵值计算逸度和逸度系数 在相同的温度下，从基准态压力P*积分到压力P 根据定义： 如果基准态的压力P*足够低 可得 流体的热力学性质： 热力学性质计算 例3-7确定过热水蒸气在473.15K和9.807×105Pa时的逸度和逸度系数 解 附表4中473.15K时的最低压力为6kPa， 假设蒸气处于此状态时是理想气体，则从蒸气表中查出如下的基准态值： 流体的热力学性质： 热力学性质计算 理想气体 流体的热力学性质： 热力学性质计算 液体焓变和熵变的计算： 由于液体剩余性质ΔH’和ΔS’的计算包含了汽化过程较大的焓变和熵变值，需用其他方法计算液体焓变和熵变： MAXWELL关系式 所以 液体远离临界点时体积膨胀系数较小，对于不可压缩流体，其值可视为0，即熵与压力无关。 流体的热力学性质： 热力学性质计算 对等温过程 所以 尽管体积膨胀系数的值可视为0，对于不可压缩流体，焓与压力仍有关。 若将H和S表示为T和P的函数时，可以用以下两式计算焓变和熵变： 对于液体β是压力的弱函数，通常可假设为常数，积分时可用算术平均值。 流体的热力学性质： 热力学性质计算 例3-3 求液体水从A(0.1MPa,25℃) 变化到B(100MPa,50℃)时的焓变和熵变 A