第十一章 羧酸和取代羧酸.pptVIP

特点： 产物比反应物卤代烷多一个碳，与RCN同. 腈的水解 反应式 RX + NaCN RCN RCOOH H2O H+ or HO- 醇 反应注意事项 1 应用于一级RX制腈，产率很好。 2 芳香卤代烷不易制成芳腈。 3 如用卤代酸与NaCN反应制二元酸时，卤代酸应先制成羧酸盐。 ClCH2COOH ClCH2COONa NCCH2COONa HOOCCH2COOH NaOH NaCN NaOH H2O H+ 第29页，共47页，编辑于2022年，星期一 R-C?N R-C?NH R-C=NH H+ + + H2O -H+ H+ H2O + -NH3 -H+ RCOOH 互变异构 H~ 腈酸性水解的机理 第30页，共47页，编辑于2022年，星期一 腈碱性水解的机理 H2O 互变异构 -OH RCOOH + NH2- RCOO- + NH3 H+ RCOOH 第31页，共47页，编辑于2022年，星期一 (1) 1oRX、2oRX较好，3oRX需在加压条件下反应 （ 否则易消除） (2) ArI、ArBr易制成格氏试剂、ArCl较难。 (3) 产物比RX多一个碳原子。 (三) 有机金属化合物的反应 格氏试剂和CO2的反应 RX RMgX RCOOMgX RCOOH CO2 H2O Mg 无水醚 讨 论 第32页，共47页，编辑于2022年，星期一 （四） 丙二酸酯法（参见第十二章） 此方法常用于制备结构复杂的羧酸 （五） 通过羰基化合物的缩合反应制备 1 柏琴反应 芳香醛与酸酐在相应羧酸盐作用下进行亲核加成， 失去一分子羧酸，生成 -?-芳基-α, ?-不饱和酸 一个最简单的 Perkin 反应 第33页，共47页，编辑于2022年，星期一 第1页，共47页，编辑于2022年，星期一 主要内容 第一节 羧酸的分类和命名 第二节 羧酸的物理性质 第三节 羧酸的结构和酸性 第四节 羧酸的化学反应 第五节 羧酸的制备 第六节 取代羧酸 第2页，共47页，编辑于2022年，星期一 第一节 羧酸的分类和命名 一元酸 系统命名 普通命名 HCOOH 甲酸 蚁酸 CH3COOH 乙酸 醋酸 CH3CH2COOH 丙酸 初油酸 CH3CH2CH2COOH 丁酸 酪酸 CH3(CH2)16COOH 十八酸 硬脂酸 只含有一个羧基的羧酸称为一元酸。最常见的酸，可根据它的来源命名。 第3页，共47页，编辑于2022年，星期一 二元酸 系统命名 普通命名 HOOCCOOH 乙二酸 草酸 HOOCCH2COOH 丙二酸 缩苹果酸 HOOC(CH2)2COOH 丁二酸 琥珀酸 (Z)-HOOCCH=CHCOOH 顺丁烯二酸 马来酸 (E)-HOOCCH=CHCOOH 反丁烯二酸 富马酸 含有二个羧基的羧酸称为二元酸。 第4页，共47页，编辑于2022年，星期一 第二节 羧酸的物理性质 低级脂肪酸是液体，可溶于水，具有刺鼻的气味。 中级脂肪酸也是液体，部分地