几类特殊反应的动力学.pptVIP

二、光敏反应 在反应物对光不敏感、不吸收的反应体系中，引入能吸收光的粒子，其激发态将能量传给反应物使其活化，该过程称作光敏或感光。这种能吸收光的物质称作光敏剂。 Hg蒸气光的波长：253.7nm 例：光敏气相反应 * 第31页，共56页，2022年，5月20日，10点53分，星期四 反应机理 采用稳态近似法 * 第32页，共56页，2022年，5月20日，10点53分，星期四 三、光稳态（光化学平衡） 对于光化学对峙反应，当正逆向反应速率相等时，称为光稳态或光平衡。 激光：受激辐射而强化的光 特点：高强度、高单色性、高方向性和高相干性 产生：受激辐射的光子在谐振腔中反复反射、强化，使工作物质产生新的光子，引起更多的受激辐射，产生更多的光子。所以在刹那间把频率、方向等完全相同的光子增加到极高的强度，从反射镜输出极强的光. 11-2-6 激光化学 * 第33页，共56页，2022年，5月20日，10点53分，星期四 受激辐射 原处于高能级E2的粒子, 受到能量恰为hv=E2-E1的光子的激励, 发射出与入射光子相同的一个光子而跃迁到低能级E1 。 ● h? E2 E1 N2 N1 ● * 第34页，共56页，2022年，5月20日，10点53分，星期四 激光化学(laser chemistry)是激光应用于化学领域而产生的一门新的边缘学科，始于20世纪70年代初，它包括激光诱导化学反应和激光光谱学两部分。主要研究物质分子在激光作用下呈现激发态时的精细结构、性质、化学反应、能量传递规律及其运动变化的微观过程。在化学合成、分离提纯、原子分子检测、光助催化等工程方面以及在生物学、医学、军事等方面得到广泛应用，为研制新材料、开发新能源、揭示某些生命过程的奥秘提供科学启示，前景十分诱人。 11-2-6 激光化学 * 第35页，共56页，2022年，5月20日，10点53分，星期四 传统的化学过程，一般是把反应物混合在一起，然后常需要加热(或还需加压)。加热的缺点在于分子因增加能量而产生不规则运动，这种运动破坏原有化学键，结合成新键，而这些不规则运动会阻碍预期的化学反应的进行。但是如果用激光来指挥化学反应，不仅能克服上述不规则运动，而且还具有更大的优点。这是因为激光携带着高度集中而均匀的能量，可精确地打在分子的键上，比如利用不同波长的紫外激光，打在硫化氢等分子上，改变两激光束的相位差，控制该分子的断裂过程。也可利用改变激光脉冲波形的方法，十分精确和有效地触发某种预期的反应。 11-2-6 激光化学 * 第36页，共56页，2022年，5月20日，10点53分，星期四 为了能有效地引发各种化学反应，达到一定的规模，首先必须具备从真空紫外到红外波段的一系列相应的多种可调谐的激光器。这些激光器要求具有足够高的能量与功率、频率稳定以及窄频带输出。重要的激光器有： (1) 固体激光器。以晶体为工作物质，如红宝石激光器(Cr3+-Al2O3)等。波长范围在0.8至50μm左右，功率很低，只能用于分析，很难引发化学反应。 11-2-6 激光化学 * 第37页，共56页，2022年，5月20日，10点53分，星期四 (2) 气体激光器。在可见光区常用的有He-Ne 激光器、He-Cd激光器和Ar+激光器等；在紫外区常用的有准分子激光器，如AeF、KrF、XeCl和F2激光器；在红外区常用的是电子激发的分子激光器，主要有CO2激光器和CO激光器。 (3) 化学激光器。这是一类特殊的气体激光器，其泵浦源为化学反应所释放的能量。这类激光器大部分以分子跃迁方式工作，典型波长范围为近红外到中红外谱区。常见的有I2光解离激光器，氯化氢(HCl)激光器。目前最主要的有氟化氢(HF)和氟化氘(DF)两种化学激光器。 11-2-6 激光化学 * 第38页，共56页，2022年，5月20日，10点53分，星期四 (4) 染料激光器。这是以染料溶液为工作物质的液体激光器。波长范围为308.5～1.850nm。 总之，激光化学反应的研究有着巨大的意义，它既可能成为对于混合物进行选择性分离的全新技术手段，也可能按照人们的需要选择性合成某种化合物，从而引起化学及化工工业的全面革命。 11-2-6 激光化学 * 第39页，共56页，2022年，5月20日，10点53分，星期四 §11-3 催化反应 11-3-1 引言 一、催化作用与催化剂 二、催化剂类型 正催化剂：加入后使反应速率增加 负催化剂：加入后使反应速率降低 助催化剂：少量加入有催化剂存在的体系， 使催化作用加强。 自催化剂：产物本身具