第八章酸碱平衡和酸碱滴定法.pptVIP

1.分布系数与酸或碱的总浓度无关，仅仅是c(H+)和Ka?或Kb?的函数，因此可根据分布系数计算出任何pH下溶液中的c(HA)和c(A-)。 2.了解在某一pH下多元弱酸各步离解的完全程度，用以判断多元弱酸能否分步滴定。 分布系数的应用 例 在0.04mol.L-1的H2CO3水溶液中(饱和溶液)，计算：(1)pH=5.00时各种存在形式的浓度，指出溶液中主要存在的形式；(2)pH=8.00时，各种存在形式的浓度，指出溶液中主要存在的形式。 第27页，共65页，编辑于2022年，星期一 §8-3 酸碱水溶液酸度的计算 一、质子条件式 二、一元弱酸弱碱水溶液酸度的计算 三、多元弱酸弱碱水溶液酸度的计算 四、两性物质水溶液酸度的计算 五、缓冲溶液 第28页，共65页，编辑于2022年，星期一 一、质子条件式 1.??质子条件(PBE) 根据酸碱质子理论，酸碱反应的实质是质子的传递。在酸碱反应达到平衡时，碱所得到质子的量(mol)与酸失去质子的量(mol)必相等。用质子得失的平衡关系来计算溶液的酸碱度是比较全面和精确的。 PBE式的列出 (1)?选择零水准； (2)?根据得失质子总数相等的原则，列出质子条件。 第29页，共65页，编辑于2022年，星期一 例如 列出HCl,HAc,Na2CO3水溶液的质子条件。 解 HCl溶液中存在HCl、H2O、H+、Cl-、OH- PBE式为 c(H+)=c(Cl-)+c(OH–) HAc溶液中存在 HAc、H2O、H+、Ac-、OH- PBE式为 c(H+)=c(Ac-)+c(OH–) NaH2PO4溶液中存在PO42-,H2O,H+,HPO4-,H3PO4,OH– PBE式为： c(H+)+c(H3PO4)=c(PO42-)+2c(HPO-4 )+c(OH–) 第30页，共65页，编辑于2022年，星期一 二、 一元弱酸弱碱水溶液酸度的计算 HA水溶液的PBE式为： c(H+)=c(A-)+c(OH-) 从水的离子积得: 从HA的离解平衡常数式得: 第31页，共65页，编辑于2022年，星期一 精确计算公式 在实际工作中一般不作精确计算。 第32页，共65页，编辑于2022年，星期一 HA水溶液的PBE式可写为： c(H+)/c? =c(A-)/c? +c(OH-) ? c(A-)/c? 则 近似计算公式 近似计算公式的使用条件： Ka? ca ? 20 Kw?，即忽略水的离解。 在实际应用中此条件一般都成立。 近似处理一：忽略水的离解 第33页，共65页，编辑于2022年，星期一 近似处理二：忽略水的离解且弱酸的离解度较小时 最简式的使用条件： Ka? ca?20 Kw?，即忽略水的离解； ca/Ka??500，即弱酸的离解度较小。 最简式 第34页，共65页，编辑于2022年，星期一 例 计算0. 1mol.L-1 HAc溶液的c(H+)。 解 因为 ca/Ka? = 0.1/1.8*10-5 500，所以 第35页，共65页，编辑于2022年，星期一 例 计算0.01mol.L-1二氯乙酸（HA）溶液的pH值。 已知此酸的Ka? =3.32×10-2。 解 若直接用最简式计算： 这是因为ca/Ka?=0.30.5，不能用最简式计算。 ？ 解一元二次方程得 c(H+)/c? =0.0080 pH=2.09 第36页，共65页，编辑于2022年，星期一 近似计算公式 最简式 一元弱碱NH3 Kb? cb?20 Kw?，即忽略水的离解； cb/Kb??500，即弱酸的离解度较小。 Kb? cb?20 Kw?，即忽略水的离解 第37页，共65页，编辑于2022年，星期一 三、多元弱酸弱碱水溶液酸度的计算 多元弱酸的分步离解同时达到平衡： (1) H2A+H2O=H3O++HA- Ka1? (2) HA-+H2O=H3O++A2- Ka2? 对一般的弱酸，Ka1? Ka2? ，第二步离解较小，对c(H+)的影响不大。 在计算溶液的c(H+)时，可忽略第二步离解，即按一元弱酸计算。 第38页，共65页，编辑于2022年，星期一 对多元弱酸碱 最简式 cb/Kb1??500 ca/Ka1??500 第39页，共65页，编辑于2022年，星期一 例 计算298K时0.10mol.L-1H2S溶液的c(H+)。 解 Ka1? = 9.1*10-8 Ka2? = 1.1*10-12 因为Ka1? Ka2? ，只考虑一级离解： H2S = H+ + HS- 又