第八章原子发射光谱分析新.pptVIP

(1)试样处理 ①金属或合金试样本身可以作为电极，当试样量很少时，将试样粉碎后放在电极的试样槽内； ②固体试样研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内； ③糊状试样先蒸干，残渣研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内。液体试样可采用ICP-AES直接进行分析。 三、实验步骤 第30页，共46页，编辑于2022年，星期一 电极 电极材料：采用光谱纯的石墨 试样槽尺寸：直径约3～4 mm，深3～6 mm； 试样量：10 ～20mg 第31页，共46页，编辑于2022年，星期一 (2)摄谱过程 摄谱顺序：碳电极(空白)、铁谱、试样； 电流控制：采用分段曝光法（先在小电流(5A)激发光源摄取易挥发元素光谱，调节光阑，改变曝光位置后，加大电流(10A)，再次曝光摄取难挥发元素光谱） 采用哈特曼光阑，可多次曝光而不影响谱线相对位置，便于对比。 第32页，共46页，编辑于2022年，星期一 实验条件选择 在定性分析中通常选择灵敏度高的直流电弧； 狭缝宽度5～7?m； 分析一般元素时，选用中型摄谱仪； 分析稀土元素时，由于其谱线复杂，要选择色散率较高的大型摄谱仪。 (3)谱线检查 摄谱后，在暗室中进行显影、定影、冲洗，最后将干燥好的谱片放在映谱仪上进行谱线检查. 第33页，共46页，编辑于2022年，星期一 第八章原子发射光谱分析新 第1页，共46页，编辑于2022年，星期一 1.棱镜光谱仪 棱镜摄谱仪是用棱镜作色散元件，用照相的办法记录谱线的光谱仪。其光学系统由照明系统、准光系统、色散系统和记录系统组成。 入射狭缝 准直镜 物镜 棱镜 焦面 出射狭缝 f 第2页，共46页，编辑于2022年，星期一 (1)照明系统 (3)色散系统 (4)记录系统 采用三透镜照明系统，其作用是使光源发出的光能均匀地照明入射狭缝S。 分光，把具有各种波长的平行光束按波长顺序分散成单色平行光束。 把单色平行光束聚焦在焦面上，得到按波长展开的光谱。 (2)准光系统 把经狭缝入射的光由准直镜变成平行光束照射到棱镜上。 入射狭缝 准直镜 物镜 棱镜 焦面 出射狭缝 f 第3页，共46页，编辑于2022年，星期一 * 对于同一材料，光的折射率为其波长的函数。在可见及紫外光谱域，可用下式表示（科希（Cauchy）经验公式）： ①对给定的棱镜（A、B固定），波长越长，折射率愈小。当包含有不同波长的复合光通过棱镜时，不同波长的光就会因折射率不同而分开。这种作用称为棱镜的色散作用。 ②不同材料制成的棱镜，对光的折射率不同 第4页，共46页，编辑于2022年，星期一 棱镜分光得到的光谱 第5页，共46页，编辑于2022年，星期一 2. 光栅光谱仪 由大量等宽、等间距的平行狭缝（或反射面）构成的光学元件。 制作：以特殊的工具（如钻石），在硬质、磨光的玻璃片或金属片平面上刻出大量紧密而平行的刻槽。以此为母板，可用液态树脂在其上复制出光栅。制作的光栅有平面透射光栅、平面反射光栅及凹面反射光栅。 通常的刻线数为300-2000刻槽/mm。最常用的是1200-1400刻槽/mm（紫外可见）及100-200刻槽/mm（红外）。 光栅是一种多狭缝部件，光栅光谱的产生是多狭缝干涉和单狭缝衍射两者联合作用的结果。 第6页，共46页，编辑于2022年，星期一 凹面镜 凹面镜 入射狭缝 准直镜 光栅 物镜 出射狭缝 f 第7页，共46页，编辑于2022年，星期一 光栅公式：d（sinα±sinβ）= ±n λ d --为光栅常数（相邻两刻痕间距离） α --为入射角 β--为衍射角n--光谱级数0,±1,±2,… 光栅光谱中央有一条无色散作用的零级明亮条纹，强度最大，然后依次依正负一、二级光谱减弱，即入射光能量分布到各个谱级中，不能有效利用。 第8页，共46页，编辑于2022年，星期一 光栅分光得到的光谱 第9页，共46页，编辑于2022年，星期一 * 消除光栅谱线重叠的方法有： （1）利用滤光片吸收干扰波长 例如，只要600nm谱线，则可用红色滤光片滤去其它组分。 （2）利用感光板的灵敏区不同，消除干扰波段 例如，若拍摄Ⅱ级250 ? 350nm波段的谱线，可选用“未增感”的乳剂干板（感光范围为250 ? 500nm），则干扰250 ? 350nm的一级光谱（500 ? 700nm）和三级光谱（166 ? 233nm）将不会在感光板上感光。 （3）利用谱级分离器消除干扰 在光路中附加一个低色散的棱镜（分级器），配合工作，以使检测器只单独接受某一级的光谱。 第10页，共46页，编辑于2022年，星期一 两种单色器的比较 第11页，共46页，编辑于2022年，星期一 滤光片 红色滤光片只能让红