第八章 酸碱平衡.pptVIP

例3： 解： H2PO4– + H2O H3O+ + HPO42– Ka2(H3PO4) = 6.23 × 10–8 H2PO4– + H2O OH – + H3PO4 ∵ Ka2 >> Kb3 ∴ 溶液显酸性 两性离子的电离平衡 试定性说明为什么 NaH2PO4 溶液显酸性。 H+ H+ 第30页，共52页，编辑于2022年，星期一 多元弱酸弱碱 （小结） 1. 多元弱酸溶液中，[H3O+] 主要由第一步电离决定 可按一元酸来计算 [H3O+] 2. 二元弱酸 H2A 溶液中， [A2–] ≈ Ka2 3. 多元弱碱（如Na2S, Na2CO3, Na3PO4等）的情况与多元弱酸的相似，计算时用Kb代替Ka 即可。 4. 两性物（H2PO4–, HCO3– 等）的酸碱性取决于相应酸常数和碱常数的相对大小。（pH值的定量计算本课不要求） 第31页，共52页，编辑于2022年，星期一 四、酸碱电离平衡的移动—同离子效应 演示实验： （1）NH3· H2O + 酚酞 （粉红色） 加入 NH4Cl(s) ? 无色 NH3 + H2O OH– + NH4+ 平衡左移 加入 NH4+ 使 NH3 电离度降低 （2）HAc + 甲基橙 （橘红色） 加入 NaAc(s) ? 黄色 HAc + H2O H3O+ + Ac– 平衡左移 加入 Ac– 使 HAc 电离度降低 第32页，共52页，编辑于2022年，星期一 同离子效应： 在弱电解质溶液中，加入含有共同离子的强电解质而使电离平衡向左移动，从而降低弱电解质电离度的现象，称为同离子效应。 ① 用同离子效应来控制溶液的pH值； ② 通过调节pH值来控制共轭酸碱对的浓度。 （1）调节pH值，可控制溶液中共轭酸碱对的比例： 例1 HAc + H2O H3O+ + Ac– [H3O+] > Ka 即 pH < pKa 时，[Ac-]/[HAc] < 1, 以 HAc 为主 [H3O+] = Ka 即 pH = pKa 时，[Ac-]/[HAc] = 1, Ac–与 HAc 浓度相等 [H3O+] < Ka 即 pH > pKa 时，[Ac-]/[HAc] > 1, 以 Ac– 为主 第33页，共52页，编辑于2022年，星期一 例3 调节H2S水溶液的pH值，控制S2-的浓度（硫化物的分离） ① H2S + H2O H3O+ + HS– ② HS– + H2O H3O+ + S2– 当 [H3O+] > Ka1 , ([HS–] / [H2S]) < 1 , 以H2S为主 Ka1 > [H3O+] > Ka2 , 以 HS– 为主 [H3O+] < Ka2 , ([S2–] / [HS–] ) > 1 , 以 S2– 为主 合并①和②式： H2S + 2H2O 2H3O+ + S2– 当 pH < 5时，H2S电离部分可忽略，则: [H2S] ≈C(H2S )= 0.10 (mol/dm3) [H3O+ ]2[S2–] = Ka1 × Ka2 × C(H2S ) = 1.4 ×10 –21 (饱和溶液） 第34页，共52页，编辑于2022年，星期一 例：在常温常压下，向0.30 mol/dm3 HCl 溶液中通入H2S 气体直至饱和，实验测得[H2S] 近似为0.10 mol/dm3 ，计算溶液中S2–的浓度。 解：[H3O+ ]2[S2–] = Ka1× Ka2 × C(H2S ) = 1.4 ×1