第八章化学动力学基本原理.pptVIP

2. 一级反应的特点 (1). 速率系数 k 的单位为时间的负一次方，时间 t可以是秒(s)，分(min)，小时(h)，天(d)和年(a)等。 (2). 半衰期(half-life time) 是一个与反应物起始浓度无关的常数 ， 。 (3). 与 t 呈线性关系，斜率=-k1。 (1) 所有分数衰期都是与起始物浓度无关的常数。 引伸的特点 (2) (3) 反应间隔 t 相同, 有定值。 第30页，共87页，编辑于2022年，星期一 附例：某金属钚的同位素进行β放射，14d后，同位素活性下降了6.85%。试求该同位素的： (1) 蜕变常数，(2) 半衰期，(3) 分解掉90%所需时间。 解： 第31页，共87页，编辑于2022年，星期一 8.3.2 二级反应(second order reaction) 反应速率方程中，浓度项的指数和等于2 的反应称为二级反应。常见的二级反应有乙烯、丙烯的二聚作用，乙酸乙酯的皂化，碘化氢的热分解反应等。 例如基元反应： 第32页，共87页，编辑于2022年，星期一 1.二级反应的微分速率方程—differential rate equation of second order reaction 第33页，共87页，编辑于2022年，星期一 不定积分式： 定积分式： （1） 第34页，共87页，编辑于2022年，星期一 定积分式： 不定积分式： 定积分式： 2A Ｐ (3) 第35页，共87页，编辑于2022年，星期一 2.二级反应（a=b）的特点 3. 与 t 成线性关系。 1. 速率系数 k 的单位为[浓度] -1 [时间] -1 2. 半衰期与起始物浓度成反比 引伸的特点： 对 的二级反应， =1：3：7。 第36页，共87页，编辑于2022年，星期一 8.3.3. 三级反应(third order reaction) 反应速率方程中，浓度项的指数和等于3 的反应称为三级反应。三级反应数量较少，可能的基元反应的类型有： 第37页，共87页，编辑于2022年，星期一 1.三级反应的微分速率方程differential rate equation of third order reaction A + B + C P t=0 a b c 0 t=t (a-x) (b-x) (c-x) x 第38页，共87页，编辑于2022年，星期一 不定积分式： 定积分式： 第39页，共87页，编辑于2022年，星期一 2 .三级反应(a=b=c)的特点 (1).速率系数 k 的单位为[浓度]-2[时间]-1 引伸的特点有： t1/2：t3/4：t7/8=1：5：21 (2).半衰期 (3). 与t 呈线性关系 第40页，共87页，编辑于2022年，星期一 8.3.4.零级反应(Zeroth order reaction) 反应速率方程中，反应物浓度项不出现，即反应速率与反应物浓度无关，这种反应称为零级反应。常见的零级反应有表面催化反应和酶催化反应，这时反应物总是过量的，反应速率决定于固体催化剂的有效表面活性位或酶的浓度。 A → P r = k0 第41页，共87页，编辑于2022年，星期一 1.零级反应的微分和积分式 (Differential and Integral equation of Zeroth order reaction) 第42页，共87页，编辑于2022年，星期一 2.零级反应的特点 (1).速率系数k的单位为[浓度][时间]-1 (3).x与t呈线性关系 (2).半衰期与反应物起始浓度成正比： 第43页，共87页，编辑于2022年，星期一 8.3.5 n 级反应(nth order reaction) 仅由一种反应物A生成产物的反应，反应速率与A浓度的n次方成正比，称为 n 级反应。 从 n 级反应可以导出微分式、积分式和半衰期表示式等一般形式。这里 n 不等于1。 nA → P r = k[A]n 第44页，共87页，编辑于2022年，星期一 1. n级反应的微分式和积分式 (1)速率的微分式： nA → P t =0 a 0 t =t a-x