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普通化学
考试请带上计算器和学生证
考试严禁作弊
监考非常严格
时间:12.29号10.25-12.00
地点:教三105
n, l 和m的取值必须使波函数合理(单值并且归一)。
结果如下:n的取值为非零正整数,l 的取值为0到
(n – 1)之间的整数,而m的取值为0到± l 之间的整数。
第一电离能——处于基态的1mol气态原子失去1mol电子成为气态一价阳离子所需的能量,称为该元素的第一电离能。
思考:电负性最大的前三种和最小的元素分别是什么?
答:电负性最大的元素为F(4.0) 、O(3.5) 、N(3.0)和Cl(3.0)。电负性最小的元素是Cs和Fr(0.7)。
工作状态时化学电池同时发生三个过程
两个电极表面分别发生氧化反应和还原反应
电子流过外电路
离子流过电解质溶液
标准氢电极:将铂丝连接镀有一层疏松铂黑的铂片插入a(H+) = 1 (1mol·L-1) 的酸溶液中。在298.15K时不断通入p(H2) =100kPa的纯氢气流,铂黑吸附氢气达到饱和,同时氢气与溶液中的H+达平衡时。这样组成的电极称为标准氢电极。在右上角加“”以示“标准”,括号中电对“H+/H2”表示“氢电极”。标准氢电极作负极时电极符号为:Pt|H2(pӨ)|H+(1mol·L-1)
φ 代数值越大,表明电对的氧化态越易得电子,即氧化态就是越强的氧化剂; φ 代数值越小,表明电对的还原态越易失电子,即还原态就是越强的还原剂;
2. 相
系统中任何物理和化学性质完全相同的、均匀部分称为相。根据相的概念,系统可分为:
单相(均匀)系统
多相(不均匀)系统
相与相之间有明确的界面。
思考:1) 101.325kPa,273.15K(0°C)下,H2O(l), H2O(g)和H2O(s)同时共存时系统中的相数为多少。
2) CaCO3(s)分解为CaO (s)和CO2(g)并达到平衡的系统中的相数。
答:1)在此条件下,存在3相(气、液、固各一相;2)3相(气体1相,固体2相)
状态函数的性质
状态函数是状态的单值函数。
当系统的状态发生变化时,状态函数的变化量只与系统的始、末态有关,而与变化的实际途径无关。
图1.2 状态函数的性质
以下例子说明:当系统由始态变到终态时,系统的状态函数压力p和体积V的变化量与途径无关。
5. 化学计量数
一般用化学反应计量方程表示化学反应中质量守恒关系, 通式为:
B 称为B 的化学计量数。符号规定:
反应物: B为负;产物:B为正。
附例1.1 应用化学反应通式形式表示下列合成氨的化学反应计量方程式: N2 + 3H2 == 2NH3
解:用化学反应通式表示为: 0= - N2 - 3H2 + 2NH3
1.2.1 热力学第一定律
封闭系统,不做非体积功时,若系统从环境吸收热q,从环境得功w,则系统热力学能的增加ΔU (U2 – U1)为:
ΔU = q + w
热力学第一定律的实质是能量守恒定律在热力学中的的应用。
其中,热力学能从前称为内能。
1. 焓
∵ qP =△U + p(V2 – V1)
= (U2 - U1)+ p(V2 – V1)
= (U2 + p 2V2) – (U1 + p 1V1)
公式qp =ΔH 的意义:
1)等压热效应即为焓的增量,故qP也只决定于始终态,而与途径无关。2)可以通过ΔH的计算求出的qP值。
令 H = U + p V
则qp =H2 – H1=ΔH
H 称为焓,是一个重要的热力学函数。
思考:焓是状态函数吗?能否知道它的绝对数值?
答:是状态函数,但不能知道它的绝对数值。
2. 定容反应热与定压反应热的关系
已知 定容反应热:qV = ΔU;
定压反应热:qp = ΔUp + p(V2 – V1)
等温过程, ΔUp ΔUV,则:
对于有凝聚相参与的理想气体反应,由于凝聚相相对气相来说,体积可以忽略,因此在上式中,只需考虑气体的物质的量。
ΔH – ΔU = qp – qV = p(V2 – V1)
思考:若反应 C(石墨) + O2(g) →CO2(g) 的qp,m为–393.5kJ·mol –1,则该反应的qV,m 为多少?
答:该反应的Δn(g) = 0, qV = qp
小结 对于没有气态物质参与的反应或Δn(g) = 0的反应,qV qp
对于有气态物质参与的反应,且Δn(g)0的反应,qV qp
4. 反应的标准摩尔焓变的计算
稳定单质
可从手册数据计算298.15K时的
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