第二节化学平衡和滴定分析.pptVIP

条件电极电位： 当cox/cRed = 1 时,条件电极电位等于实际电极电位。 用条件电极电位能更准确判断氧化还原反应进行的方向、次序及反应完成的程度。 第29页，共41页，编辑于2022年，星期一 第二节化学平衡和滴定分析 * 第1页，共41页，编辑于2022年，星期一 一、酸碱平衡与分布曲线 化学反应进行的程度通常用反应的平衡常数来衡量。化学平衡是化学分析法的基础。本节从分析化学的角度讨论有关的反应平衡及相关问题。 1.酸碱平衡与平衡常数 HA + H2O = H3O+ + A - Ka = [H +][A -] / [HA] A- +H2O = HA +OH - Kb =[HA][OH -] / [A -] Ka · Kb = Kw 2.溶液pH的计算 对于 一元弱酸HA溶液，存在着以下质子转移反应： HA = H + +A - ； [A -] =Ka[HA] / [H +] H2O = H + +OH - ； [OH -]=Kw / [H +] 由质子平衡条件：[H +]=[A -]+[OH -] 得： [H+]2 = Ka[HA] + Kw 第2页，共41页，编辑于2022年，星期一 [H+]2= Ka[HA] + Kw 上式为计算一元弱酸溶液中[H+]的精确公式。但式中的[HA]为HA的平衡浓度，未知项。 引入分布系数δ： [HA]=c · δHA 得 一元三次方程： [H +]3+Ka[H +]2—（cKa+Kw）[H +]—KaKw=0 溶液pH计算的准确式与简化式的讨论: 第3页，共41页，编辑于2022年，星期一 讨论： （1） 当计算允许有5%的误差时，如果弱酸的浓度不是太小，即：c/Ka≥105，可近似认为[HA]等于总浓度c ，则： [H+]2 = cKa + Kw （2） 若弱酸的Ka也不是太小（cKa≥10Kw)，忽略Kw项，则可得最简式： [H+]2 = cKa 由以上一元弱酸的讨论，可总结出几种酸溶液计算[H+]的公式及适用条件。 第4页，共41页，编辑于2022年，星期一 几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(1) ( a)精确计算式 (b)近似计算式，应用条件：c / Ka≥105 (c)最简式，应用条件：c / Ka≥105; cKa≥10Kw 一元弱酸 两性物质 最简式，应用条件：c / Ka1≥105; cKa2≥10Kw 第5页，共41页，编辑于2022年，星期一 几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(2) (a)近似计算式，应用条件：c /Ka1 ≥ 10Kw ;2 Ka2 / [H+]1 (b)最简式，应用条件： c / Ka1 ≥105; cKa1 ≥10Kw 2 Ka2 / [H+]1 二元弱酸 最简式，应用条件： ca [OH- ]－ [H+] cb [H+]－ [OH- ] [H+] = Ka c a / c b 缓冲溶液 第6页，共41页，编辑于2022年，星期一 3.分布系数和分布曲线 定义（分布系数）： 平衡时溶液中某物种的浓度占总浓度的分数。 用δ表示：δi = ci / c 不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布——分布曲线 作用：（1）深入了解酸碱滴定过程； （2）判断多元酸碱分步滴定的可能性。 滴定是溶液pH与溶液中各物种的量、比例不断变化的过程。 第7页，共41页，编辑于2022年，星期一 (1)一元酸 以乙酸（HAc）为例： 溶液中物质存在形式：HAc；Ac- ，总浓度为 c 设： HAc 的分布系数为δ1 ； Ac- 的分布系数为δ0 ； 则：δ1 =[HAc]/c =[