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铝合金无铬磷化处理 PAGE PAGE 1 收稿日期：2007-01- 收稿日期：2007-01-30 初稿；2007-05-08 基金项目：河南省科技攻关研究项目（0424240074）；河南省自然科学研究项目（200510476009） 作者简介：张圣麒(1960—)，男，博士，高级工程师，从事表面工程研究. Tel:0373-3326335, E-mail: zslhnxx@ 张圣麟1,张小麟2 1河南师范大学 化学与环境科学学院 新乡 453007; 2河南工业大学 化学化工学院，郑州 450052; 摘要：研制了一种不含铬的低温快速磷化液,研究了游离酸度、温度和所含物质对铝合金磷化效果的影响;并通过X射线衍射及能谱、扫描电镜、电化学等方法研究了磷化膜的晶相、形貌、耐蚀性.结果表明,该磷化液在35～45℃,5～8min时,能在6061铝合金上形成一层致密均匀的磷化膜，膜重4～6g/m2，做油漆的底层具有良好的应用前景. 关键词:铝合金;无铬磷化;锌系 中图分类号:TG174. 4 　　　文献标识码: B 文章编号:1002-6495(2008)04-0279-04 纯铝的机械强度低，为此常加入镁、锌、铜、硅和锰等元素对其改性，改性后的铝合金机械强度增加，但耐蚀性有所降低，为此需对铝合金进行表面处理.目前，铝合金的表面处理中，传统的阳极氧化法与铬酸盐技术已经较为成熟，但阳极氧化法存在投资大、成本高的缺点；铬酸盐技术中使用的六价铬是致癌物，各国和地区都实施了工业废水排放标准，严格限制铬在金属表面处理中的使用[1-7].本文研究了一种不含铬的铝合金磷化液，对游离酸度、温度、磷化时间和所含物质对磷化效果的影响进行了讨论，并通过X射线衍射、能谱仪、扫描电镜和电化学等方法对磷化膜的成份、晶相、形貌、耐蚀性进行了研究. 1 实验方法 试样:本实验所用材料为6061铝合金，其化学成份为（mass%）:0.4~0.85Si, 0.70Fe, 0.15~0.4Cu，0.15Mn，0.8~1.2Mg，0.04~0.35Cr，0.25Zn，0.15Ti，余Ti.）试样规格为 40mm×10mm×1mm. 工艺流程:脱脂→水洗→碱蚀→水洗→酸洗→水洗→表调→磷化→水洗→烘干. 磷化液组分:5～8g/L Zn2+，15～20ml/LPO43+，0.001～0.003 g/LCu2+，1 g/LFe2+，1 g/LF- 磷化工艺条件:温度35℃～45 ℃，时间5 min～8 min，游离酸度 0.5～ 按GBT9792-1988标准测定试样的膜重；用德国D8式ADVANCE BRUKER X射线衍射仪(CuKα)进行X衍射；TN-5402X射线能谱仪测试磷化膜表面元素含量；AMRAY 1000B 扫描式电子显微镜进行电镜扫描观察其表面形貌；CHI760B电化学工作站测试磷化膜极化曲线. 2 结果与讨论 2.1 工艺参数的影响 2.1.1游离酸度 游离酸度对磷化膜重的影响见图1.游离酸度是指磷化槽液中游离H＋的浓度.游离酸度促使工件溶解，以形成较多的晶核，使磷化膜结晶细致.从图1中可以看出，游离酸度在0.5～1.5之间可以得到较好的磷化效果.游离酸度过高时，阴极会不断析出H2，锌盐浓度达不到饱和状态，造成成膜困难，磷化膜不均匀，颗粒较大；游离酸度过低，则铝合金表面腐蚀反应慢，磷化成膜速度慢，且形成的磷化膜不完整，有时甚至会出现磷化不上的现象，同时磷化液中沉渣也会增多[8]. 2.1.2 温度 温度对铝合金磷化膜的形成有较大影响.图2为磷化温度与磷化膜膜重的关系. 从图中可以看出随着温度的升高，膜重逐渐增加，但温度高于45℃后，磷化膜的颗粒变大，磷化膜较疏松，温度低于35℃，则磷化成膜速度较慢，膜重较低，磷化温度应在35～45℃左右时，磷化质量较好 2.1.3磷化时间 时间对磷化膜的影响较明显，在40℃下进行磷化时，磷化时间与膜重的关系如图3所示.实验表明，磷化1min时，铝合金表面只有少量结晶；磷化3min后，铝合金表面的结晶数量有较大增加；磷化5min后，铝合金表面即可生成较为致密的磷化膜.磷化时间继续延长，磷化膜重增加缓慢 2.2 磷化成膜物质的影响 2.2.1 Zn2+ Zn2+是磷化液的基本成膜物质，它对磷化过程有重要影响.G.Y.Li[9]在研究镁合金AZ91D的锌系磷化过程时，发现在镁合金表面同时形成了单质金属锌晶体和磷酸锌的晶体.我们认为在铝合金上也可能有类似的反应发生，为此，我们用TN-5402X射线能谱仪测试了磷化1min后磷化膜表面元素的含量，见图4. Fig.1 Curve of free acidity vs coating w