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第1页,共27页,编辑于2022年,星期一 饱和蒸气(或液体)—处于饱和状态的气体(或液体); 饱和压力(或温度)—饱和蒸气或液体所处的压力(或温度)。 饱和温度、饱和压力以及饱和蒸气的比体积和饱和液体的比体积具有对应关系。 温度↓→饱和压力↓,饱和蒸气比体积↑、饱和液体比体积↓。反之亦反。 在某一温度下,饱和蒸气和饱和液体的比体积相同,如c点所示。即饱和蒸气和饱和液体的状态完全相同,这一状态称为临界点。 临界点温度、压力、比体积称为临界温度Tc、临界压力pc、临界比体积vc。 TTc时:只存在气体状态。 ppc时:若TTc则为气体状态;若TTc则为液体状态;若由较高温度降至临界温度以下(过临界温度线)而发生气态到液态的转变,则不会出现汽液共存的状态(如gh线所示)。 g h 第2页,共27页,编辑于2022年,星期一 两条线: ①饱和蒸气线或上界线—饱和状态下开始液化的各饱和蒸气点所连接的线,如图中的Ac线; ②饱和液体线或下界线—液化结束的各饱和液体点所连接的线,如图中的Bc线。 三个区域: ①曲线AcB所包围的区域为气液两相共存的饱和状态区; ②饱和液体线Bc和临界温度线的临界点c以上线段的左边区域为液相状态区; ③饱和蒸气线Ac和临界温度线的临界点c以上线段的右边区域为气相状态区。 第3页,共27页,编辑于2022年,星期一 实际气体的状态变化在p-T图上的表示 c点—临界点。 cTtp线—气液两相转变的汽化曲线。 曲线上每一点对应一个饱和状态,线上温度和压力表示相应的饱和温度及饱和压力。每一点可与其p-v图上的饱和状态区域相对应。整个cTtp线段则和整个气液两相转变的饱和区域相对应。 Ttp点—实现气相和液相转变的最低点,也是出现固相物质直接转变为气相物质的升华现象的起始点。 在Ttp点所对应的温度和压力下,气相、液相和固相三相共存而处于平衡的状态,这种状态称为三相点。 每种物质的三相点的温度及压力是确定的,是实际气体性质的重要参数。 第4页,共27页,编辑于2022年,星期一 9-2 范德瓦尔方程式 针对理想气体和实际气体的差别,考虑到实际气体分子本身体积和分子之间的引力的影响,修正理想气体状态方程而得。 按理想气体状态方程:p=RgT/v v—气体分子自由运动的空间,由于实际气体的分子占有体积,使得v↓,则分子对器壁撞击的次数增加, p↑。 b—考虑气体分子本身体积时对分子运动自由空间的修正值, 由于实际气体分子间存在一定的引力,因此每个分子在撞击壁面时对壁面的撞击力有所减弱。减小的数值和吸引该分子的分子数成正比。又由于气体的压力和撞击器壁的分子数也成正比,因此,受分子间引力影响气体压力减小的数值,应与单位容积中分子数目的平方成正比,即与气体密度的平方成正比,Δp=aρ2=a/v2。这里a为比例系数。 第5页,共27页,编辑于2022年,星期一 将上面两项修正引入理想气体状态方程式,气体的压力可表示为: 移项整理后有 展开后,范德瓦尔方程式可表示为 按范德瓦尔方程所作的定温线与实际气体的定温线大体相符。其比体积v有三重根的c点相当于临界点,而温度低于Tc的定温线的弯曲部分相当位于饱和区。由于未考虑接近液体时分子的结合和分解现象及系数a、b随温度和压力的变化,因而用于接近液态的实际气体时,误差较大。 范德瓦尔方程式 第6页,共27页,编辑于2022年,星期一 9-3 对比状态方程式 对比状态参数—状态参数与相应的临界参数的比值。如 将对比状态参数引入范德瓦尔方程式,可得: 将a、b与临界参数的关系(9-2节)代入,整理可得 称为范德瓦尔对比状态方程式。其中无与气体性质有关的a、b及Rg,因此用于遵守范德瓦尔方程式的任何气体。 在任何气体状态方程中,当除气体常数Rg外,与气体特性有关的常数只有两个时,只要把方程式表示成对比状态方程式,其中有关气体特性的常数项都可消除。此时,对比状态方程式可表示为 第7页,共27页,编辑于2022年,星期一 不同气体所处状态的对比状态参数pr、Tr和vr分别相同时,则称这些气体处于对应状态。 两气体都处于临界点状态—两气体处于对应状态。 对应状态定律:只要各气体所处状态的对比状态参数中有两个分别相同,则第三个对比状态参数一定相同,即各气体处于对应状态。 对应状态定律的前提:各气体遵守某个对比状态方程式,而且该对比状态方程式中不包括任何与气体特性有
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