物理化学第五版课后习题答案.pdfVIP

第十二章 胶体化学 12－1 如何定义胶体系统？总结胶体系统的主要特征。 答：(1) 胶体定义： 胶体系统的主要研究对象是粒子直径d至少在某个方向上在1－100nm之间的分散系统。 (2) 胶体系统的主要特征： 溶胶系统中的胶粒有布朗运动，胶粒多数带电，具有高度分散性，溶胶具有明显的丁达 尔效应。胶体粒子不能透过半透膜。 [注] 溶胶系统中的胶粒的布朗运动不是粒子的热运动，且只有溶胶才具有明显的丁达尔效 应。 12－2 丁铎尔效应的实质及产生的条件是什么？ 答：丁铎尔现象的实质是光的散射作用。丁铎尔效应产生的条件是分散相粒子的直径小于 入射光波长、分散相与分散介质的直射率相差较大。 12－3 简述斯特恩双电层模型的要点，指出热力学电势、斯特恩(Stern)电势和电势的区别。 答：斯特恩认为离子是有一定大小的，而且离子与质点表面除了静电作用外还有范德华力。 (1) 在靠近质点表面1～2个分子厚的区域内，反离子受到强烈地吸引而牢固地结合在 质点表面，形成一个紧密地吸附层－斯特恩层， (2) 在斯特恩层，非离子的电性中心将形成一假想面－斯特恩面。在斯特恩面内电势 呈直线下降的变化趋势，即由质点表面的 直线下降至处的， 称为斯特恩电势；0 s s (3) 其余的反离子扩散地分布在溶液中，构成双电层的扩散层部分。在扩散层中，电 势由 降至零。因此斯特恩双电层由斯特恩层和扩散层构成；s (4) 当固、液两相发生相对运动时，紧密层中吸附在质点表面的反离子、溶剂分子与 质点作为一个整体一起运动，滑动面与溶液本体之间的电势差，称为电势。 热力学电势 是质点表面与液体内部的总的电位差，即固液两相之间双电层的总电势。0 它与电极∕溶液界面的双电层总电势相似，为系统的热力学性质，在定温定压下，至于质点 吸附的(或电离产生的)离子在溶液中活度有关，而与其它离子的存在与否无关。 斯特恩电势 是斯特恩面与容液本体的电势差，其值与集中在斯特恩层里的正负离子的s 电荷总数有关，即与双电层的结构状态有关。外加电解质的种类和浓度对其亦有较大的影响。 电势是当胶粒与分散介质之间发生相对滑动时，胶粒滑动面与溶液本体之间的电势差、 电势有如下性质： ① 电势则只有当固液两相发生相对运动时才能呈现出来，且可以通过电泳或电渗实 验测定； ② 电势绝对值的大小与反号离子在双电层中的分布状况有关，扩散曾层中反号离子 越少，│ │值就越小；反之就越大； 52 ③ 电势极易受外加电解质的影响。随着外加电解质浓度增加，│ │值显著下降直 至＝0 。电势为零的状态称为等电态。如果外加电解质的浓度足够大，特别是有高价离子或 有机离子存在时，在质点表面上还能发生非库仑力引起的吸附，即特性吸附或超载吸附。这 种吸附的结果往往造成电势改变符号； ④ 电势是斯特恩电势 的一部分，通常条件下有│ │≥│ │。 s s 12－4 溶胶为热力学非平衡系统，但它在相当长的时间范围内可以稳定存在，其主要原因是 什么？ 答：溶胶粒子带电、溶剂化及布朗运动使得它能长时间稳定存在。 12－5 破坏溶胶最有效的方法是什么？说明原因。 答：破坏溶胶最有效的方法是加入过量含有与溶胶粒子相反电荷的高价离子电解质，这样 可以有效的压缩扩散层，降低 电势。当电解质浓度足够大时，溶胶就会发生聚沉，与 此同时，过量的电解质还可以使胶体粒子脱水，失去水化外壳而沉聚。 12－6 K、Na等碱金属的皂类作为乳化剂时，易于形成O∕W型的乳状液；Zn、Mg等高价 金属的皂类作为乳化剂时，易于形成W∕O型的乳状液，试说明原因。 答：乳化剂分子具有一端亲水，一端亲油的特性，当它吸附在乳状液的界面层时，常呈现 “大头”朝外，“小头”朝里的几何构型。对于K、Na等碱金属的皂类，含金属离子的一端是亲 水的“大头”，所以形成水包油型，而对于Ca、Mg、Zn 等二价金属的皂类，含金属离子的极 性基团是“小头”，形成油包水型乳化剂。 12－7 某溶胶中粒子平均直径为 4.2 ×10－9m，设25℃时其黏度其中＝1.0×10－3 Pa ·s。计