新能源过程、状态与材料性能测试技术：第八章 新能源材料色谱分析.pptVIP

8.2 气相色谱分析理论基础 8.2.1 气相色谱分析的基本过程 气-固色谱： 固定相：多孔性的颗粒固体吸附剂; 过程：吸附-脱附-吸附-脱附… 分离机理：固定相对试样中各组分吸附能力不同。 气-液色谱： 固定相：担体+固定液; 过程：溶解-挥发-溶解-挥发… 分离机理：固定相对试样中各组分溶解能力不同… 8.2 气相色谱分析理论基础 8.2.2 相关术语 （1）分配系数 分配系数(K)：组分在固定相和流动相间发生的吸附、脱附，或溶解、挥发的过程叫做分配过程。在一定温度下，组分在两相间分配达到平衡时的浓度(单位：g·mL-1)比，称为分配系数，是色谱分离的依据： K=组分在固定相中的浓度/组分在流动相中的浓度 =cS/cM 8.2 气相色谱分析理论基础 8.2.2 相关术语 （1）分配系数 K=cS/cM 一定温度下，组分的K越大，出峰越慢； 试样一定时，K主要取决于固定相性质； 每个组分在各种固定相上的K不同； 选择适宜的固定相可改善分离效果； 试样中的各组分具有不同的K值是分离的基础； 某组分的K=0时，即不被固定相保留，最先流出。 8.2 气相色谱分析理论基础 8.2.2 相关术语 （2）分配比 分配比(k)：即容量因子、容量比，在一定温度下，组分在两相间分配达到平衡时的质量比： K=组分在固定相中的质量/组分在流动相中的质量 =mS/mM 8.2 气相色谱分析理论基础 8.2.2 相关术语 （3）分配系数与分配比的关系 K=cS/cM=(mS/VS)/(mM/VM)=k(VM/VS)=k·β； β为相比； VM为流动相体积，即柱内固定相颗粒间的空隙体积； VS为固定相体积： 气-液色谱柱：VS为固定液体积； 气-固色谱柱：VS为吸附剂表面容量。 8.2 气相色谱分析理论基础 8.2.2 相关术语 （4）保留时间与分配比的关系 tR=tM (1+k)（作业） k=(tR-tM)/tM=t′R/tM 8.2 气相色谱分析理论基础 8.2.2 相关术语 K=cS/cM=k·β tR=tM(1+k) 分配系数与分配比都是与组分及固定相的热力学性质有关的常数，随分离柱温度、柱压的改变而变化； 分配系数与分配比都是衡量色谱柱对组分保留能力的参数，数值越大，该组分的保留时间越长，数值为零，其保留时间即为死时间； 分配系数只决定于组分和两相性质，与两相体积无关。 8.2 气相色谱分析理论基础 8.2.3 色谱分离基本理论概述 试样在色谱柱中分离过程的基本理论包括两个方面： 试样中各组分在两相间的分配情况： 与各组分在两相间的分配系数、各物质的性质和分子结构有关。保留值反映了各组分在两相间的分配情况，受色谱过程中的热力学因素所控制。 各组分在色谱柱中的运动情况： 与各组分在两相间的传质阻力有关，半峰宽反映了各组分在色谱柱中的运动情况，受色谱过程中的动力学因素所控制。 8.2 气相色谱分析理论基础 8.2.3 塔板理论 将色谱分离过程比作蒸馏过程，将连续的色谱分离过程分割成多次平衡过程的重复，类似于蒸馏塔塔板上的平衡过程。 塔板理论的假设： 每个平衡过程间隔内，平衡可以迅速达到； 将载气看作脉动（间歇）过程； 试样沿色谱柱方向的扩散可忽略； 每次分配的分配系数相同。 8.2.3 塔板理论 理论塔板数和有效塔板数： 理论塔板高度和有效塔板高度： L为色谱柱长； n为理论塔板数：组分流过色谱柱时，在两相间进行平衡分配的总次数； H为理论塔板高度：使组分在柱内两相间达到一次分配平衡所需的柱长。 8.2 气相色谱分析理论基础 8.2.3 塔板理论 理论塔板数和有效塔板数： 理论塔板高度和有效塔板高度： 单位柱长的塔板数n越多，柱效越高； 组分不同，tR不同，故理论塔板数不同； 组分在tM时间内不参与柱内分配，故需引入有效塔板数n有效和有效塔板高度H有效。 8.2 气相色谱分析理论基础 8.2 气相色谱分析理论基础 8.2.3 塔板理论 塔板理论缺点： 柱效不能表示被分离组分的实际分离效果，当两组分的分配系数K相同时，无论该色谱柱的塔板数多大，都无法分离； 塔板理论无法解释同一色谱柱在不同的载气流速下柱效不同的实验结果，也无法指出影响柱效的因素及提高柱效的途径。 结合影响塔板高度的动力学因素 速率理论 8.2 气相色谱分析理论基础 8.2.4 速率理论 H=A+B/u+Cu(速率方程，即范·弟姆特方程式) H：理论塔板高度;u：载气的线速度(cm·s-1); A：涡流扩散项;B/u：分子扩散项; Cu：传质阻力项。 减小A、B、C均可提高柱效； 载气流速u有一最佳值。 8.2 气相色谱分析理论基础 8.2.4 速率理论