高分子化学--2章-逐步聚合PPT课件.ppt

第二章 逐步聚合反应（stepwise polymerization）; 聚合度DP、重复单元数、平均聚合度Xn的 区别 聚合度 DP = 重复单元数 = n 平均聚合度 Xn= 2 n 若有 2 + 2 反应 即 4个分子参加，Xn = 4 若有 4 + 4 反应 即 8个分子参加，Xn = 8 同理 即 完整的重复单元是4，但平均聚合度为8，因为有8个分子成链; 几个平均聚合度Xn 公式的理解 Xn = Mn / M0 分子：聚合物的相对平均分子质量 分母：结构单元平均相对分子质量 反应前单体总物质的量 或 总分子数 聚合物的物质的量 或 聚合物分子个数 示意图：; N0 N (某时刻，含有的聚合物同系物分子数） 示意图： 反应前 90 个单体，反应后 仅有 3 个聚合物的分子 聚合物同系物的聚合度的平均值; N0 （反应前某官能团数目） N （反应后残留的其官能团数目） 示意图：20 + 20 按 5 个同系物聚合物算： = (2 + 8 +8 +10 + 12) 5 = 40 / 5 = 8 按反应前后任意某官能团的数目算： = 2×20 / 5 = 8; 反应程度 p 与聚合度Xn 公式的理解： 按定义 p = (N0 -- N) / N0 = 1 -- N / N0 移项得 N / N0 = 1 -- p 即 N0 / N = 1 / (1 -- p ) , 而 N0 / N 故 Xn = 1 / (1 -- p ) 经常有到，非常有用，要记住; 聚合度Xn 与平衡常数的关系 推导： P 37 K = (N0 -- N) / N × Nw / N 推出： K p n w ; 按 P38页中间，“其实，对于 - - - -” 联立 公式 2 - 2 和 公式 2 - 4 推出： K + 1 ; 对于开放体系或敞开体系，P38页 下 有公式 或 许尔兹方程 ： 充分说明了缩聚反应在开发体系中的意义;按聚合机理或动力学分类：;缩聚: 官能团间的缩合反应，经多次缩合形成聚合物，同时有小分子产生。 如聚酯，尼龙，酚醛树脂等的制备 naAa + nbBb →a-(- Aa-Bb-)n-b + ab;聚加成：形式上是加成，机理是逐步的。;开环反应：部分开环反应为逐步反应，如水、酸引发的己内酰胺的开环反应。;氧化－偶合：单体与氧气的缩合反应。 2,6－二甲基苯酚和氧气形成聚苯撑氧，也称聚苯醚。 ;缩合反应（Condensation） ;官能度(functionality)：反应物分子中能参加反应的官能团数。 1-1官能度体系：醋酸与乙醇反应体系，醋酸和乙醇均为单官能团物质。 1-2官能度体系：丁醇（官能度为1）与邻苯二甲酸酐（官能度为2）反应的体系。 ;体系中若有一种原料属单官能度，缩合后只能得到低分子化合物。; 2-2官能度体系：如二元酸和二元醇，生成线形缩聚物。通式如下：;2-2或2官能度体系的单体进行缩聚形成线形缩聚物。;;例：制备尼龙-66 ;己二胺水溶液;;根据官能度体系的不同，可以区分出缩合反应、线型缩聚和体型缩聚。 ;条件：1）必须是2－2、2官能度体系； 2）反应单体要不易成环； 3）少副反应，保证一定的分子量 ； （副反应包括：成环反应，链交换、降解等反应等） 参与反应的单体只含两个功能基团，大分子链只会向两个方向增长，分子量逐步增大，体系的粘度逐渐上升，获得的是可溶可熔的线形高分子。;2、线形缩聚机理——逐步、可逆平衡 逐步特征;缩聚反应的可逆平衡 可逆平衡反应;多数缩聚