新能源过程、状态与材料性能测试技术：第七章 新能源材料热分析.pptVIP

7.2 热重法 7.2.4 热重曲线的影响因素 2. 操作因素 （2）气氛的影响 气氛的影响与反应类型、分解产物的性质和气氛的种类有关。热重法所研究的反应大致有下列三种类型： A(s)?B(s)+C(g) (I) A(s)→B(s)+C(g) (II) A(s)+B(g)→C(s)+D(g) (III) 通入惰性气体，对I有利，对III不利； 所通气体与反应产生气体相同，对I、III不均利。 7.2 热重法 7.2.4 热重曲线的影响因素 2. 操作因素 （2）气氛的影响 7.2 热重法 7.2.4 热重曲线的影响因素 2. 操作因素 （2）气氛的影响 Ca(CH3COO)2·H2O(s)?Ca(CH3COO)2(s)+H2O(g)； Ca(CH3COO)2(s)→CaCO3(s)+CH3COCH3(g)； CaCO3(s)?CaO(s)+CO2(g)。 7.2 热重法 7.2.4 热重曲线的影响因素 2. 操作因素 （2）气氛的影响 Ca(CH3COO)2·H2O(s)?Ca(CH3COO)2(s)+H2O(g)； 脱去结晶水，三种气氛相同 Ca(CH3COO)2(s)→CaCO3(s)+CH3COCH3(g)； O2气氛下，分解产物CH3COCH3与O2发生放热反应，使分解温度移向低温 CaCO3(s)?CaO(s)+CO2(g)。 可逆反应，CO2气氛使分解温度移向高温 7.2 热重法 7.2.4 热重曲线的影响因素 3. 样品因素 （1）试样用量的影响 … 试样用量大对热传导和气体扩散都不利，应在热重分析仪灵敏度范围内尽量小。 7.2 热重法 7.2.4 热重曲线的影响因素 3. 样品因素 （1）试样用量的影响 7.2 热重法 7.2.4 热重曲线的影响因素 3. 样品因素 （2）试样粒度的影响 试样粒度影响热传导和气体扩散,可改变反应速率和TG曲线形状。 7.2 热重法 7.2.4 热重曲线的影响因素 3. 样品因素 （2）试样粒度的影响 1—粉末； 2—单晶 不同粒度含水草酸铜失水的TG曲线 7.3 差热分析 7.3.1 差热分析定义 差热分析(differential thermal analysis, DTA)：在程序控温和一定气氛下，测量试样和参比物温度差△T与温度T或时间t关系的技术。 △T=f(T)=f’(t) 参比物：在加热或冷却过程中不发生任何变化，在整个升温过程中其比热、导热系数、粒度尽可能与试样一致或相近… 7.3 差热分析 7.3.2 差热分析仪器工作原理 7.3 差热分析 7.3.2 差热分析仪器工作原理 7.3 差热分析 7.3.3 差热曲线 差热曲线(differential thermal analysis curve, DTA curve)：由差热分析测得的试样和参比物温度差△T与温度T或时间t关系曲线… 基线：… 峰：… 峰宽：… 峰高：… 峰面积：… 外推始点(Tei)：… 7.3 差热分析 7.3.3 差热曲线 7.3 差热分析 7.3.3 差热曲线 CaC2O4·H2O CaC2O4 CaCO3 CaO 失H2O 分解出CO燃烧 分解出CO2 7.3 差热分析 7.3.4 差热分析的缺点 试样在产生热效应时，升温速率是非线性的，难以进行定量； 试样产生热效应时，由于与参比物、环境的温度有较大差异，三者之间会发生热交换，降低了对热效应测量的灵敏度和精确度。 ?差热分析技术难以用于定量分析，只能用于定性或半定量分析。 差示扫描量热法 7.4 差示扫描量热法 7.4.1 差示扫描量热法定义 差示扫描量热法(differential scanning calorimetry, DSC)：在程序控温和一定气氛下，测量输给试样和参比物能量(差)与温度或时间关系的技术。 根据所用测量方法的不同分为： 热流型DSC(heat-flux DSC); 功率补偿型DSC(power-compensation DSC)：在程序控温并保持试样和参比物温度相等时，测量输给试样和参比物热流速率差与温度或时间的关系。 7.4 差示扫描量热法 7.4.2 差示扫描量热工作原理 7.4 差示扫描量热法 7.4.3 差示扫描量热曲线 差示扫描量热曲线(differential scanning calorimetry curve, DSC curve)：由差示扫描量热仪测得的输给试样和参比物能量(差)与温度或时间关系的曲线。 dH/dt=f(T)=f’(t)… 7.4 差示扫描量热法 7.4.3 差示扫描量热曲线 高分子材料的DSC曲线 7.4 差示扫描量热法 7.4.4 差示扫描量热法与差热分析对比 相似点：除纵坐