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第二章 热力学第一定律 五．习题解析 1．（1）一个系统的热力学能增加了100 kJ，从环境吸收了40 kJ 的热，计 算系统与环境的功的交换量。 （2 ）如果该系统在膨胀过程中对环境做了20 kJ 的功，同时吸收了20 kJ 的热，计算系统的热力学能变化值。 解：（1）根据热力学第一定律的数学表达式UQW W UQ100 kJ 40 kJ 60 kJ 即系统从环境得到了60 kJ 的功。 （2 ）根据热力学第一定律的数学表达式UQW UQW 20 kJ 20 kJ 0 系统吸收的热等于对环境做的功，保持系统本身的热力学能不变。 2 ．在300 K 时，有10 mol 理想气体，始态的压力为1 000 kPa。计算在等温 下，下列三个过程所做的膨胀功。 （1）在100 kPa 压力下体积胀大1 dm3 ； （2 ）在100 kPa 压力下，气体膨胀到终态压力也等于100 kPa ； （3 ）等温可逆膨胀到气体的压力等于100 kPa 。 解：（1）这是等外压膨胀 W p V 100 kPa 103 m3 100 J e （2 ）这也是等外压膨胀，只是始终态的体积不知道，要通过理想气体的状 态方程得到。 nRT nRT p  Wp (V V) p   nRT 2 1  e 2 1 2  p p  p  2 1 1   100   108.314300  1  J 22.45 kJ    1000  （3 ）对于理想气体的等温可逆膨胀 V p WnRTln 1 nRTln 2 V p 2 1 100 (108.314 300) J ln 57.43 kJ 1000 3 3 ．在373 K 的等温条件下，1 mol 理想气体从始态体积25 dm ，分别按下列 3 四个过程膨胀到终态体积为100 dm 。 （1）向真空膨胀； （2 ）等温可逆膨胀； （3 ）在外压恒定为气体终态压力下膨胀； （4 ）先外压恒定为体积等于50 dm3 时气体的平衡压力下膨胀，当膨胀到 50 dm3 以后，再在外压等于100 dm3 时气体的平衡压力下膨胀。 分别计算各个过程中所做的膨胀功，这说明了什么问题？ 解：（1）向真空膨胀，外压为零，所以