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- 2022-07-29 发布于上海
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大题分点提速练(四) 物质结构与性质(选修 3)
(分值:50 分,建议用时:35 分钟)
非选择题:共 50 分。每个试题考生都必须作答。
1.(10 分)(2018· 调研卷)磷存在于人体所有细胞中,是维持骨骼和牙齿的必要物质,也是重要的非金属元素。
回答下列问题:
(1)基态P 原子的价电子排布式为 。(2)N 和 P 同主族,PF3 和 NH3 都能与许多过渡金属形成配合物,但 NF3 却不
能与过渡金属形成配合物,其原因是
。
4磷酸为三元酸,其结构简式为 ,PO3-的空间构型和 P 的杂化
4
4类型分别为 、 ;写出两种与 PO3-互为等电子体且属于非极性
4
分子的物质的化学式 。
将磷酸加强热可发生分子间脱水反应生成焦磷酸(H4P2O7)、连三磷酸以及 高聚磷酸,焦磷酸的酸性强于磷酸的原因是 。
磷酸、焦磷酸、连三磷酸的结构简式依次为:
连多磷酸的通式为 (磷原子数用 m 表示);磷原子数目为 n+1 的连多磷酸,能形成 种酸式盐。
Cu3N 的晶胞结构如图,N3-的配位数为 ,Cu+的半径为 a pm, N3-的半径为 b pm,则 Cu3N 晶体的密度为 g·cm-3(用 NA 表示阿伏加德罗常数的值)。
44【解析】 (1)由 P 元素的原子序数可知其基态原子的价电子排布式为3s23p3。(2)NF3 分子中,F 的电负性比 N 大,使得 N 原子给电子对的能力较差, 因而 NF3 不能与过渡金属形成配合物。(3)PO3-中 P 的价层电子对数为 4,无孤电子对,所以 PO3-的空间构型为正四面体形;等电子体要求原子个数和价电子数都相等。(4)同种元素含氧酸的酸性可由非羟基氧数目多少来判断,焦磷酸中非羟基氧的数目比磷酸中非羟基氧的数目多,所以其酸性要强一些。 (5)根据H3PO4、H4P2O7、H5P3O10 可推知连多磷酸的通式为 Hm+2PmO3m+1,磷原子数目为 n+1 的连多磷酸为(n+1+2)元酸,酸式盐为n+2 种。(6)Cu+、N3-为棱上的
4
4
间隔直线排列,故 N3-的配位数为 2×3=6,该晶胞边长为 2(a+b)×10-10cm,
m
晶 胞 体 积 为 2(a + b × 10 - 10)cm3 。 则 该 晶 胞 的 密 度 为 ρ = V =
64×3+14
2.575×1031
= g/cm3。
NA[2?a+b?×10-10cm]3 NA?a+b?3
【答案】 (1)3s23p3
NF3 分子中,F 的电负性比 N 大,使得 N 原子给电子对的能力较差
正四面体 sp3 CCl4、SiF4 等(写出两种即可)
+ +焦磷酸中非羟基氧的数目比磷酸中非羟基氧的数目多(5)Hm 2PmO3m 1 n+
+ +
2.575×1031
A(6)6 N
A
?a+b?3
2.(10 分)锡是大名鼎鼎的“五金”——金、银、铜、铁、锡之一,早在远古时代,人们便发现并使用了锡。回答下列问题:
锡是 50 号元素,在元素周期表中位于 区。
SnO2 是一种重要的半导体传感器材料,用来制备灵敏度高的气敏传感器,
SnO2 与熔融NaOH 反应生成Na2SnO3,Na2SnO3 中阴离子的空间构型为 。
比 较 下 列 卤 化 锡 的 熔 点 和 沸 点 , 分 析 其 变 化 规 律 及 原 因
。
熔点
熔点/℃
沸点/℃
SnCl4
-33
114.1
SnBr4
31
202
SnI4
144.5
364
汽车废气中常含有有毒的一氧化碳气体,但在二氧化锡的催化下,在
300 ℃时,一氧化碳可大部分转化为二氧化碳。C、O、Sn 电负性由大至小的顺序是 。
灰锡具有金刚石型结构,其中 Sn 原子的杂化方式为 ,微粒之间存在的作用力是 。
①原子坐标参数,表示晶胞内部各原子的相对位置,如图为灰锡的晶胞,
其中原子坐标参数 A 为(0,0,0)、B 为(1 0 1 ,则 D 为(1 , )。
锡的配位数为 。
2, ,2) 4,
②已知灰锡的晶胞参数 a=0.648 9 pm,其密度为 g·cm-3(NA 为 6.02×
1023 mol-1,不必算出结果,写出简化后的计算式即可)。
3【解析】 (1)Sn 是 50 号元素,价电子排布式为 5s25p2,在元素周期表中位于 p 区。(2)SnO2-中 Sn 原子为 sp2 杂化,无孤电子对,所以空间构型为平面三角形。(3)锡元素的卤化物都为分子晶体,分子之间通过分子间作用力结合。对于组成类型相似的物质来说,相对分子质量越大,分子间作用力越大,熔沸点越
3
高。由于相对分子质量:SnCl4<SnBr4<SnI4,所以它们的熔沸点由低到高的顺序:SnCl4<SnBr4<S
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