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非晶态、取向态与织态结构 结晶完善性 对于高分子的结晶过程， 问题 由于结晶环境不同，高分子可形成多种结晶形态，那么，是否存在一种自由能最低或者说热力学最稳定的形态？如果有的话，是哪一种结晶形态？高分子结晶为何最终不都是该形态？ 亚稳态 在一定条件下，体系除了有自由能最低的稳定状态外，还可能有自由能虽较最稳定状态要高但也能相对稳定存在的状态，这种状态称为“亚稳态” 亚稳态 稳 态 热力学因素 动力学因素 要克服一定的位垒，否则将停留在亚稳态 需要一定的松弛时间，时间越长，亚稳态持续的时间也越长 非晶态、取向态与织态结构 非晶态、取向态与织态结构 非晶态、取向态与织态结构 非晶态、取向态与织态结构 2.2 非晶态结构 非晶态聚合物通常指完全不结晶的聚合物.包括玻璃体, 高弹体和熔体. 从分子结构上讲, 非晶态聚合物包括: 链结构规整性差的高分子, 如a-PP, PS等 链结构具有一定的规整性, 但结晶速率极慢, 如PC等 常温为高弹态, 如PB等 非晶态结构模型 无规线团模型: Flory 在非晶态聚合物中，高分子链无论在?溶剂或者本体中，均具有相同的旋转半径，呈现无扰的高斯线团状态。 橡胶弹性模量不随稀释剂的加入而变化 橡胶的弹性理论和溶液的流体力学性能 局部有序模型: Yeh等 认为非晶聚合物中具有3~10nm范围的局部有序性。 SANS测量的分子尺寸一般大于10nm, 而对小