配位化合物知识总结.pptxVIP

第1页/共82页一、配位化合物 Coordination Compounds 1 定义 (Definition)配合物可看成是一类由简单化合物反应生成的复杂化合物： CuSO4 + 4 NH3 == [Cu(NH3)4]SO4 SiF4 + 2 HF == H2[SiF6] Ni + 4 CO == [Ni(CO)4] K2SO4 +Al2(SO4)3+24H2O == 2 KAl(SO4)2·12H2O 由中心原子(离子)和几个配体分子（离子）以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元。凡是含有配位单元的化合物都称做配位化合物，简称配合物。 [Cu(NH3)4]2+ , [SiF6]2-, Ni(CO)4都是配位单元， 分别称作配阳、阴离子和配分子。[Co(NH3)6]Cl3 , K3[Cr(CN)6], Ni(CO)4 都是配位化合物。关键在于是否含有配位单元。 配位化合物的基本概念第2页/共82页[Co(NH3)6] Cl3内界外界Co (NH3)63+中心 配体2 组成 (Composition)(1) 内界与外界内界是配位单元，外界是简单离子。K3[Cr(CN)6]外界内界 可以无外界，如 Ni(CO)4 。但不能没有内界 。 内外界之间是完全电离的。 内界又由中心和配体构成：中心：又称为配合物的形成体，多为过渡金属离子。配体：经常是阴离子或分子。形成体 — 提供空轨道 电子对接受体 Lewis酸配位体 — 提供孤对电子 电子对给予体 Lewis碱第3页/共82页2价金属离子3价金属离子1价金属离子Cu+ 2,4 Ca2+ 6 Al3+ 4,6Ag+ 2 Mg2+ 6 Cr3+ 6Au+ 2,4 Fe2+ 6 Fe3+ 6 Co2+ 4,6 Co3+ 6 Cu2+ 4,6 Au3+ 4 Zn2+ 4,6(2) 形成体正离子（多）中性原子（少）Fe(CO)5金属元素（多）非金属元素（少） [SiF6]2-常见金属离子的配位数(3) 配体和配位原子配位体第4页/共82页配位原子：配位体中与中心离子（或原子）直接以配位键结合的原子.● 单齿配体： 一个配体中只含一个配位原子.● 多齿配体： 一个配体中含有多个配位原子● 二齿配体：例如，乙二胺（en）● 六齿配体：乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4-）其中 2 个 N ，4 个 -OH 中的 O 均可配位第5页/共82页(4) 配位数及电荷● 与中心离子（或原子）成键的配位原子的总数注意 ：配体的个数与配位数不是同一个概念。● 配离子与形成体的电荷数中心的电荷高，半径大，易形成高配位数的配位单元；配体的电荷高，半径大，利于低配位数。第6页/共82页二 配合物的命名 (Nomenclature) 命名原则按照中国化学会无机专业委员会制定规则命名1 在配合物中 　先阴离子，后阳离子，阴阳离子之间加“化”字或“酸” 字，配阴离子看成是酸根。　Cu2[SiF6] 　六氟合硅 ( IV ) 酸亚铜2 在配位单元中 1°先配体后中心，配体与中心之间加“合” 字 。 2°配体前面用 二、三、四 … 表示该配体个数 。 3°几种不同的配体之间加 ‘ · ’ 隔开。 4°中心后面加()，内写罗马数字表示中心的价态 。[Co(NH3)5H2O]Cl3 　三氯化五氨·水合钴 ( III )第7页/共82页3 配体的名称 4 配体的先后顺序 下述的每条规定均在其前一条的基础上: 1° 先无机配体后有机配体。 　PtCl2( Ph3P)2 二氯 · 二 (三苯基膦)合铂(II)第8页/共82页2° 先阴离子类配体，后阳离子类配体，最后分子类配体 。 K [ PtCl3(NH3)] 三氯 · 氨合铂 ( II ) 酸钾 3° 同类配体中，按配位原子的元素符号在英文字母表中的 次序分出先后。 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨 · 水合钴 (III)4° 配位原子相同，配体中原子个数少的在前 。 [Pt(Py)( NH3)(NO2)(NH2OH)]Cl 　氯化硝基 · 氨 · 羟氨 · 吡啶合铂 ( II )5° 配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的配体中的其它原子的元素符号的英文字母表次序，如 NH2-和 NO2- ，NH2- 在前 。(命名口诀：先无后有，先阴后中，先A后B，先少后多)第9页/共82页配 合 物 命 名 举 例硫酸四氨合铜(Ⅱ)六异