2第二章高分子的链结构.pptx

高分子化学与物理;Polymer Chain Structure;特点：;构象 ;一级结构;;Chemical composition 化学组成;近程结构： 直接影响Tm、ρ、溶解性、粘度、粘附性。;结构单元的化学组成 高分子链的构型 分子构造 共聚物的连接序列 侧基与端基;以聚氯乙烯为例( Polyvinyl Chloride – PVC);高分子链的构成方式（只看主链）：;聚丙烯 PP Polypropylene;聚氯乙烯 PVC Polyvinyl Chloride;聚醋酸乙烯酯　 PVAc Polyvinyl acetate;聚对苯二甲酸乙二酯 （涤纶） PET Polyethylene terephthlate;聚己二酰己二胺 Nylon6-6 Polyhexamethylene adipamide;聚醚醚酮 PEEK;2 .1 高分子链的构型;头-尾键接 head-to-tail structure;聚乙烯醇(醇解度95%以上);化学方法：裂解、氧化、置换等方法PS断裂得到大多数头—尾连接的结果 物理方法：x-ray衍射、核磁共振、红外光谱等;旋光异构高分子是否必定有旋光性？;Isotactic 全同立构;全同立构：;;;注意：高分子链虽然含有许多不对称碳原子，但由于内消旋或外消旋作用，即使空间规整性很好的高聚物，也没有旋光性。; ;cis-顺式; 顺丁橡胶低温性能好 (Tg= -110 ℃）弹性大，滞后生热低、压缩变形小、耐磨性能优良、老化性能好；但 拉伸应力、硬度、拉伸强度、撕裂强度较差。;;统计(无规）共聚物 Statistical (Random) copolymer Poly(A-ran-B);嵌段共聚物 block copolymer Poly(A-block-B);耐油性, 高拉伸强度和硬度 Chemical resistance, high tensile strength and hardness;Hard; 聚丁二烯（PB）常温下是橡胶，聚苯乙烯（PS）则是硬性塑料，二者不相容，因此是两相结构。PB相形成连续的橡胶相，PSt则形成微区分散于树脂中对PB起物理交联作用.;SBR是由苯乙烯与丁二烯在BPO或氧化还原引发剂作用下，按照自由基聚合机理得到的无规共聚物;线形高分子;线形高分子（linear polymer） ： 分子长链可以蜷曲成团。线形的分子间没有化学建键结合，在受热或者受力的情况下分子间可以相互移动，因此线型高聚物可以在适当的溶剂中溶解，加热时可以熔融，易于加工成型。;星形高分子 Star polymers;;最大稳定合成分子问世 质量相当于2亿个氢原子 PG5 2011 德国;交联结构的形成条件： 若在缩聚反应过程中有三个以上的官能度的单体； 或在加聚过程中有自由基的链转移反应； 或双烯类单体中第二双键的活化等都能生成的高分子。;支化与交联的性能差异: 支化的高分子可以溶解; 交联的高分子不溶解（在交联度不大的情况下溶胀） 不熔融的 热固性塑料和硫化橡胶都是交联高分子;PE种类; 橡胶硫化;交联的作用:;;;;2.1.6 高分子的侧基与端基;重点及要求： 掌握单个高分子链的基本化学结构及构造，高分子链的构型等； 了解当分子链的组成、构型、构造不同时，高分子材料的性能会有很大差别。;高分子链的远程结构;高分子链的远程结构;分子量及其分布;聚合物的分子量要求： A点以上：at least； B值以上：Best;A 点是初具强度的最低聚合度，A点以上强度随分子链迅速增加 B 点是临界点，强度增加逐 渐减慢 C 点以后强度不再明显增加 不同高分子初具强度的聚合度和临界点的聚合度不同，如;Ultra-high molecular weight polyethylene – UHMWPE 超高分子量聚乙烯;下个图片可能会引起不适，可以闭眼啊！！！;2.2 高分子链的构象;;;;;PE 晶相分子链构象通常取位能最低的反式 即分子主链呈锯齿型 锯齿型（PE、PTFE等）;高分子晶体中主链的构象;高分子链构象数的估计;高分子链构象数的估计;高分子链构象小结;② 特点： 构型是稳定的，要改变构型必须通过化学键的断裂或重组。 构象是通过单键的内旋转实现的(热运动)，是不稳定的，具有统计性。由统计规律知道，大分子链蜷曲的几率最大，呈伸直链构象的几率最小。;无规线团 (random coil);而呈蜷曲构象的机率较大。 （熵增加原理）;高分子链