分析化学习题.pptxVIP

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第1页/共28页题目用红外光激发分子使之产生振动能级跃迁时, 化学键越强,则 (A)吸收光子的能量越大 (B)吸收光子的波长越大 (C)吸收光子的频率越大 (D)吸收光子的数目越多解题思路: 红外光谱分子的基团吸收带波数为 ??K,而其发生能级跃迁所需的能量?E=h?,且 ???, ?与?成反比。解题关键: ??K,K? ,??, ? ? ,? ?。解:A),C)均正确。注意,吸收光子的数目与分子基团吸收峰的强度有关系,而与波数无关。第2页/共28页题目2.有三种质子A,B,C,它们的共振磁场强度大小顺序为 H0(A)?H0(B) ?H0(C),则它们的化学位移?的大小顺 序为 (A) ?(A)? ?(B) ? ?(C) (B) ?(A) ? ?(C) ??(B) (C) ?(A) ??(B) ? ?(C) (D) ?(A) ? ?(C) ? ?(B)解题思路:对质子来说,它们在发生共振时,所需要的外加磁场强度越大,表明其屏蔽效应越大,它们的化学位移在高场出现,化学位移的值越小。解题关键:理解屏蔽效应,磁场强度与化学位移之间 的关系。解:本题中H0(A)?H0(B) ?H0(C),其中质子A共振在最高场,化学位移最小,依次类推,正确答案为(C)。第3页/共28页题目3.下列化合物中,质子化学位移最小者为( ) (A)CH3Br(B) CH4 (C)CH3Cl(D)CH3I解题思路:影响质子化学位移的因素重要的有诱导效应,共轭效应及氢键效应。本题是考察诱导效应对质子化学位 移的影响。与质子相连的基团的电负性越大,其周围的电 子云密度越小,屏蔽效应越小,引起共振需要的外加磁场 的强度越小,它的吸收峰在低场出现,化学位移越大。解题关键:正确判断基团的电负性大小。解:本题中,与质子相邻的基团的电负性大小顺序为 Cl ? Br ? I ? H,电负性越小,化学位移越小,故正 确的答案为(B)。第4页/共28页题目4.在下列化合物中,分子离子峰为偶数的是( ) (A)C8H10N2O(B)C8H12N3 (C)C9H12NO(D)C4H4N解题思路:化合物的分子离子峰的质量数与其分子组成有关,而分子离子峰的奇偶是符合N律的。因此可由其中N的奇偶数来判断其分子离子峰的奇偶。解题关键:正确理解N律: 由C,H,O 组成的有机化合物,M 一定是偶数。 由C,H,O,N 组成的有机化合物,N 奇数,M 奇数。 由C,H,O,N 组成的有机化合物,N 偶数,M 偶数。解:根据N律,分子离子峰为偶数的化合物其分子中含N的数为0或偶数,所给的四个分子式中,(B)(C)(D)的分子式中的含N数均为奇数,因而本题的正确答案为(A)。第5页/共28页谱图解析的一般步骤1)通过分子量或已知的分子式,计算出化合物的不饱和 度,初步推算其可能含有的基团或可能的结构式。2)由给出的IR谱图中的基频峰的波数和强度,确定其可 能含有的基团。3)由1HNMR谱图中质子的化学位移,吸收峰的数目和裂 分,积分线高度给出与质子有关的信息,进一步确定 可能含有的基团及其相互连接的情况。4)综合全部信息,确定化合物的结构式。5)通过相关谱图,验证所得结构式的正确性。第6页/共28页题目某碳氢化合物,相对分子质量为134,其核磁共振 1HNMR谱中有4类质子,其积分强度比为4:3:1:6, 推算其分子式及可能的结构式。解题思路:化合物为碳氢化合物,因此分子式可能为 CxHy,分子量为134,则碳的数目不能超过12个,且 1HNMR谱中4类质子的强度已知,则含有的质子数可能 为14或14的倍数,由此可以推算分子式并根据1HNMR 谱大致推算其可能的结构式。第7页/共28页解题解题关键:碳氢化合物,分子量134, 1HNMR谱中质子的积分强度为4:3:1:6。解:积分强度总和为4+3+1+6=14分子中含氢总数可能为14或14n。若含有14个氢,则C=(134-14)/12=10, 分子式 为C10H14,不饱和度为b) 若含有28个氢,则C=(134-28)/12=9, 分子式 为C9H28,不饱和度为显然,第二种情况是不合理的,所以化合物的分子式应为C10H14.。不饱和度为4的化合物中,可能含有苯环。第8页/共28页解题在1HNMR谱中的4类质子积分强度比为4:3:1:6,且分子式中含有14个氢,所以4类质子的个数分别为4,3,1,6,又化合物中含有苯环结构,则相应的基团应该为C6H4-,-CH3,-CH-,-(CH3)2,则化合物可能的结构式为(是苯环上二取代的化合物,但相应的取代位置不确定,只有结合其相应的IR谱图才能确定是邻位,间位或对位。)第9页/共28页题目6.某化合物分子式为C7H8O. 红外谱图显示在3326cm-1 有很强的伸缩振动

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