大学有机化学醇消除反应.pptx

（一）、教学要求;（二）、重点与难点;（三）、教学内容; 4、酚：酚的结构、分类、命名和物理性质， 酚的化学性质，重要的酚。 5、醚：醚的结构、分类、命名和物理性质， 醚的化学性质， 醚的制备，重要的醚，大环多醚。 ;2（2、4、6、8、10）、 3（ 2、4、6、8、10 ）、 5、6、8、9、11、12、 13（1、2、3、4）、 14、15、16、17、 ;第十章 醇 酚和醚;第一节 醇;①习惯命名法 烯丙醇： 烃(基)醇： 甲醇： 乙醇： 异丙醇：; 选主链（母体）---某醇 ??号：羟基位次最小原则，最低系列原则; 5-甲基-2-环己烯醇 3，4-二甲氧基苯甲醇;乙二醇 (α-二醇) ;二、醇的物理性质——阅读-分析-理解; 分析比较下列各类物质沸点数据又得到什么结论？ 如何解析？ ;P262 问题10-2 下列化合物按沸点的高低排列次序： 3-己醇、 正己烷 、 二甲基正丙基甲醇、正辛醇、正己醇;低级醇(C1-C3)能与水的任意比例互溶——氢键作用;低级醇能与一些无机盐（MgCl2、CaCl2、 CuSO4等） 形成结晶状的化合物——结晶醇： MgCl2·6CH3OH MgCl2·CH3CH2OH CaCl2·4CH3OH CaCl2·4CH3CH2OH 结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水中——这一性质有什么实际应用？举例说明。;三、醇的光谱性质;四、醇的化学性质;1、醇的酸性—— 与活泼金属的反应(似水性); R不同醇与金属钠反应活性不同： HOH CH3OH 伯醇 仲醇 叔醇 水溶液中 PKa：15.7 16 18 18.5 19 R-OH H+ +RO- ;2、与氢卤酸的反应 ——醇羟基被卤素的亲核取代反应 ;2、与氢卤酸的亲核取代反应 ;Lucas试剂用于区别伯、仲、叔醇； 但一般仅适用于3—6个碳原子的醇； 因为1—2个碳的产物（卤代烷）的沸点低，易挥发； 大于6个碳的醇（苄醇除外）不溶于卢卡斯试剂，易 混淆实验现象。;伯醇与氢卤酸反应按SN2历程进行； 烯丙基型、叔醇——按SN1历程进行； 仲醇——一般按SN2历程进行；;返回教学内容;3、与卤化磷反应生成卤代烃;4、酯化反应——与无机含氧酸或有机酸反应生成酯;;②与硝酸作用;④醇与有机酸反应（在第十三章讨论）;5、醇的分子内和分子间脱水;1、醇分子内脱水的活性次序：叔醇 仲醇 伯醇;醇分子内脱水反应的特点：;2）酸催化脱水时，常有重排物生成，且常为主要产物;3???消除反应与取代反应互为竞争反应 醇分子内脱水为消除反应生成烯烃； 醇分子间脱水为亲核取代反应生成醚； 升高温度有利于消除反应生成烯烃； 叔醇主要是分子内脱水生成烯烃,不能生成醚；;6.醇的氧化和脱氢——α– H的反应; 仲 [O] 酮;返回教学内容;7.多元醇的反应(特性反应);（2）与高碘酸反应(四乙酸铅有同样作用);（3）片呐醇在酸性中发生重排——片呐醇重排 ;频哪醇重排反应机理（在第十四章学习）：;五、醇的制备;⑵硼氢化一氧化反应——反马氏规则产物;2、由醛、酮与格氏试剂反应： ;H2O;3、由醛硐的还原 ： ;六、重要的醇;3、乙二醇 粘稠状无色液体 bp 198℃ ——高沸点溶剂 汽车散热器的防冰剂 60%的水溶液凝固点 40 ℃ 飞机发动机的致冷剂 合杨纤维“绦纶”的原料 乙二醇的硝酸酯是一种炸药;4、丙三醇（甘油）;第二节 消除反应（Elimination reaction）;;快;E1与SN1比较： 都是分步进行的，同属于一级反应 第一步相同：动力学相同，反应物活性顺序相同 第二步不同： E1 ——碱性试剂进攻β-H，生成烯烃 SN1——亲核试剂进攻α-C，生成取代产物 因此：SN1和E1常常是同时发生，相互竟争; 例如： ; ;返回教学内容;⑵ 双分子消除(E2)——与SN2相似;E2与SN2比较: 都是一步完成的，但属二级反应 E2 ——碱性试剂,进攻β-H SN2 ——亲核试剂,进攻α-C ;影响消除反应机