分散体系的物理化学性质.pptx

一、扩散与布朗运动 ;2）Fick第二定律 ; 由图4-1可知，在很小的体积之（Adx）中，溶质由左向右扩散，在dt时间内，小体i中溶质增加量为左方流入(dm)和右方流出（dm′）之差。;在扩散方向上某一位置浓度随时间的变化有：; b、自由交界法（自由扩散法） ;2、布朗运动 ; a、一个悬浮于液体中的质点的平均动能和一个小分子一样，皆为1/2KT。小粒子的质量小，因此运动速度快，粒胶质点不断改变运动方向是因为不断受到液体分子的碰撞。 b、实验中不必管质点运动的实在路径，只需测定指定时间内的??均位移或指定位移所需的平均时间。 ; 设截面积为A的管中装有胶体溶液，两相邻层的浓度分别为c1、c2，且c1>c2，因为每个质点向左、右的几率相同，故时间t内径截面A向右移的质点量为c1A，向左移的量点c2A，净迁移量m为 ;式4-7 ;二、沉 降;对于球形质点：阻力系数 ; 2）沉降法分析测定粒度分布;;上式又可写为：; 渗透压：以半透膜隔开溶液与纯溶剂时，阻力纯溶剂分子井入溶液所施加的附加压力，以π表示。 如图：用一半渗膜将纯溶剂与溶液隔开，则在纯溶剂一侧液柱下降，溶液一侧液面上升，一定时间后达到平衡，液柱压在数值上等于渗透压。;2、理想溶液的渗透压——Vant Haff公式;对于稀溶液： ;3、非理想溶液的渗透压 ; 在实际溶液中，存在着溶剂与溶剂、溶质与溶质、 溶质与溶剂间的相互作用。第一项作用（溶剂与溶剂）在半透膜的两边是相同的，第二项对于稀溶液来说可以忽略，实际上要考虑的是溶质与溶剂之间的相互作用。 在良溶剂中，大分子与溶剂之间作用强烈，链段之间相互排斥，这时A2》0；在不良溶剂中，大分子线团紧缩，链段间的相互吸引上升，吸引和相斥达成平衡，净作用力为0，即A2=0，这时溶液表现得与理想溶液一样，当链段吸引占主导时，A2<0，相应条件下，溶质会沉淀下来。 因此，A2是溶质与溶剂分子间，大分子链段之间相互作用的一种量度。改变温度、溶剂，A2会随之变化。 ;4、Donnan平衡与渗透压 ;图4-4 Donnan平衡示意图;;; 以 作图，外推截距可求出大分子的分子量，与维利展开式比较，可知 ，这一效应是由Donnan平衡引起的，为了消出Donnan效应，措施有： ; 光散射是胶体的重要性质，当用一束光照射胶体时，通常有三种互相作用：吸收、反射、扩散。 光吸收：入射光频率与分子（粒子）的固有频率相同时发生吸收。 光反射：粒子尺寸大于入射光的波长时发生反射。 光散射：粒子尺寸小于入射光的波长时发生散射，是研究胶体和高离子溶液的重要工具。;一、溶胶粒子表面的电荷来源 ; 固体表面对电解质正负离子不等量吸附而获的电荷。一些物质（如石墨、纤维等）在水中不电离，但可以在水中吸附H+、OH-或其它粒子而带电。 影响到对电解质正负离子吸附不等量的因素有两个： a、水化能力强的离子往往留在溶液中，水化能力弱的离子则易被吸附于固体表面。所以固体表面带负电荷的可能性比正电性的可能性大，因为阳离子的水化能力一般比阴离子强。 b、Fajans规则：与溶胶粒子组成相同的离子易被吸附。;3、离子的不等量溶解（离子的溶解作用）; 粘土是由铝-氧八面体和Si-O四面体所组成。由于Si-O中的Si被Al取代。Al-O八面体中的Al被Ca++、Mg++取代。结果与粘土晶格带负电，为维持电中性，粘土表面吸附正离子。这些离子在水中因水化而离开表面，于是粘土颗粒带负电。晶格取代是粘土颗粒带电的一种特殊情况，其它溶胶中很少见。; 在非水介质中，溶胶离子的电荷来源是粒子与介质间的摩擦。就象玻璃棒与毛皮摩擦可带电一样。 两相在接触时，对电子有不同的亲和力，这就使电子由一相流入另一相。一般而言，由两个非导体构成的分散体系中，介电常数较大的相将带正电。另一相则带负电。如：玻璃小球（ε=5～6）在水（ε=81）中带负电，在苯（ε=2）中带正电。目前尚无直接实验证据证明。 因此也有人认为在非极性介质中也免不了有微量离子存在，胶粒因吸附这些离子而带电。;二、Helmholtz双电层模型;图4-5 Helmholtz双电层模型;;三、Gouy-chapman扩散双电层;图4-6 扩散层双电层示意图; 2、电荷分布;扩散层内任一点单位体积内的电荷密度为：;;; 将式4-12与式 （平行板电容器模型）比较， ，相当于手板电容器模型的板距，故通常将 称为双电层厚度。25℃时，电解质浓度为10-3mol时， 约为10nm，记住这个数值，可以很方便的估算其它浓度和价数的电解质溶液的 值。