离子交换分离 (2).pptVIP

2、离子交换树脂对离子的选择性规律 （1）强酸性阳离子交换树脂对离子的亲和力：对不同价的离子，电荷越高亲和力越大；相同电荷数的离子，水合半径小的离子亲和力强 Li+H+Na+K+Rb+Cs+ Be2+Mg2+ Ca2+Sr2+ Ba2+ Na+ Ca2+ Al3+ Th4+ 稀土元素离子在强酸性阳离子交换树脂上的交换亲和力随原子序数增加而减少： Lu3+Yb3+Er3+Ho3+Dy3+Tb3+Gd3+Eu3+Sm3+Nd3+Pr3+Ce3+La3+ 第59页，共93页，2022年，5月20日，14点46分，星期五 2、离子交换树脂对离子的选择性规律 原因： 由于Li+离子半径最小，静电引力最强，因此形成水合离子的现象最显著，形成的水合离子的半径最大，于是水合Li+的静电引力最弱，与树脂的亲和力最小。 而Cs+离子裸半径最大的，静电场引力最弱，于是水合的Cs+半径就最小，静电引力就最强，与树脂的亲和力最强。 （2）弱酸性阳离子交换树脂： H+的亲和力比其他阳离子大，而其他阳离子的亲和力顺序与强酸性阳离子交换树脂相似。 Li+Na+K+Rb+Cs+ H+ 第60页，共93页，2022年，5月20日，14点46分，星期五 （3）强碱型阴离子交换树脂 常见的强碱型阴离子树脂的亲和力顺序为： F￣OH￣CH3COO￣HCOO￣ Cl￣ NO2￣ CN￣Br￣HSO4￣I￣CrO4￣SO4￣柠檬酸根离子 OH-在Ac-与F-之间，离子交换树脂的碱性越弱， OH-与其亲和力越大。 2、离子交换树脂对离子的选择性规律 第61页，共93页，2022年，5月20日，14点46分，星期五 （4）弱碱型阴离子交换树脂 常见的弱碱型阴离子的亲和力顺序为： F￣Cl￣Br￣I￣CH3COO￣MoO42￣PO43￣ AsO43￣ NO3￣酒石酸根离子CrO42￣SO42￣OH￣ 2、离子交换树脂对离子的选择性规律 第62页，共93页，2022年，5月20日，14点46分，星期五 四、离子交换动力学 离子交换过程： RA+内+ B+外= RB+内+ A+外 离子交换的五个步骤： ① 溶液中的离子B+扩散通过树脂外表面的液膜到达树脂表面（外扩散） ； ② 离子B+扩散透过树脂表面的半透膜到达交换位置（内扩散） ； ③ 离子B+和树脂上的可交换离子A+发生交换反应（化学反应） ； ④ 反应后释放出的A+离子从交换位置扩散到树脂的表面（内扩散） ； ⑤ 离子A+从树脂表面扩散通过液膜到达溶液中（外扩散） 。 第63页，共93页，2022年，5月20日，14点46分，星期五 浓度稀时（小于0.01mol/l），为外扩散控制{慢}； 浓度浓时（大于0.1mol/l） ，为内扩散控制； 当在0.01—0.1mol/l之间时，两种扩散速度相差不大，离子交换速度由两种扩散速度共同控制。 第64页，共93页，2022年，5月20日，14点46分，星期五 2、影响外扩散速度的因素 离子浓度：离子浓度越大，外扩散速度越大。 温度升高一度，外扩散速度增加3~5%； 搅拌速度越快，外扩散速度越快； 树脂颗粒越小，外扩散速度越快。 3、影响内扩散速度的因素 离子浓度：离子浓度越高，内扩散速度越小。 温度升高一度，内扩散速度增加4~8%； 离子半径与电荷：阳离子每增加一个电荷， 内扩散速度降低10倍；阴离子每增加一个电 荷，内扩散速度降低7~8倍； 第65页，共93页，2022年，5月20日，14点46分，星期五 5.4 离子交换分离操作 第66页，共93页，2022年