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环醚和氧化合物 第1页，共36页，编辑于2022年，星期五 “ether” 第2页，共36页，编辑于2022年，星期五 第3页，共36页，编辑于2022年，星期五 第4页，共36页，编辑于2022年，星期五 醚的氧原子两边均与烃基相连，没有活泼氢原子， 醚分子之间不能发生氢键缔合，所以醚的沸点比 分子量相近的醇低得多。 由于醚可以通过它的氧原子和水分子中的氢原子形成氢键， 所以醚在水中的溶解度比烷烃大，与同碳数醇相近。 第5页，共36页，编辑于2022年，星期五 氢键 (Hydrogen Bonding) 与电负性大的原子X（氟、氯、氧、氮等）共价结合的氢， 如与负电性大的原子Y（与X相同的也可以）接近，在X与 Y之间以氢为媒介，生成X-H…Y形的键。这种键称为氢键。 氢键的结合能是2—8千卡（Kcal）。 第6页，共36页，编辑于2022年，星期五 第7页，共36页，编辑于2022年，星期五 活泼的烯丙醇、苄醇或三级醇可与不活泼的一级或二级醇反应 制备较高产率的混合醚。 一些二醇在酸存在下脱水可合成五、六元环的醚。 第8页，共36页，编辑于2022年，星期五 第9页，共36页，编辑于2022年，星期五 该法和威廉姆逊合成法比较还有一个突出的优点：没有竞争的消除反应。 第10页，共36页，编辑于2022年，星期五 （1）炔的亲核加成 （2）炔的亲电加成 催化加水(p.83) 第11页，共36页，编辑于2022年，星期五 第12页，共36页，编辑于2022年，星期五 因为X-的亲核性大小I-Br-Cl-，所以断裂醚键的氢卤酸活性顺序 是： HIHBrHCl。氢碘酸的活性最高，所以它是醚键断裂反应 的常用试剂。 反应机理 第13页，共36页，编辑于2022年，星期五 混合醚的反应： （1）含有三级烷基的混合醚，反应快，主要通过SN1历程， 断裂主要发生在三级烷基的一边。 第14页，共36页，编辑于2022年，星期五 第15页，共36页，编辑于2022年，星期五 第16页，共36页，编辑于2022年，星期五 第17页，共36页，编辑于2022年，星期五 第18页，共36页，编辑于2022年，星期五 克莱森(Claisen)重排---苯基烯丙基醚的重排 第19页，共36页，编辑于2022年，星期五 第20页，共36页，编辑于2022年，星期五 第21页，共36页，编辑于2022年，星期五 第22页，共36页，编辑于2022年，星期五 第23页，共36页，编辑于2022年，星期五 第24页，共36页，编辑于2022年，星期五 第25页，共36页，编辑于2022年，星期五 第26页，共36页，编辑于2022年，星期五