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功能材料基础与应用课件(化工)
第2章 功能材料的物理基础理论是创新源动力—钱学森 科学家钱学森具有传奇色彩的人生历程。他从少年时代起,就热爱祖国,热爱科学。后到美国留学,学习研究空气动力学,与老师一起提出了“卡门-钱公式”,并创立了工程控制论。新中国成立后,他积极要求回国参加建设,受到美国政府的无理阻挠和迫害,5年后终于回到祖国。他曾长期担任中国火箭、导弹和航天器的技术领导职务,参加近程、中程、远程导弹和人造卫星的研制领导工作,做出了杰出贡献。他曾获“国家杰出贡献科学家”称号和“两弹一星”奖章,被举为人民科学家。前言电性功能材料“全共性”物化理论基础体系光学功能材料电电、磁、光、热、力、化学磁性功能材料功能转换材料能源材料 利用不同材料的导电性差异可作为信息材料,如硅晶片;也可作为能源转换材料,实现电能与其他能源的转换,如热电材料、光电材料、电池材料等等。 理论涉及固体物理、金属物理、半导体物理、介电物理、高分子物理等材料物理的分支。对本章相关内容感兴趣的读者可以参考上述领域内的经典著作进行延伸阅读。2.1 材料导电的基本理论2.1.1 材料的导电性质子原子核原子中子气态固态液态电子宏观物质微观粒子分子原子阴离子离子阳离子 固体材料在物理、化学性质上的区别是与其原子的电子结构和电子在原子间的运动自由程度有关(1)电阻率与电导率 欧姆定律: I=U/R R=ρl/S 即材料的电阻与材料的固有特性、尺寸有关,与长度成正比,与截面积成反比。 其中ρ称为电阻率,代表材料单位截面积、单位长度的电阻。电阻率的单位为Ω·m,电阻率只与材料特性有关,与其尺寸无关,常用于评价不同材料导电性能的好坏。 电导率σ: σ=1/ρ, 电导率越大,材料的导电性越好。电导率的单位为S·m-1或Ω-1·m-1。 与热流密度的概念相似,定义单位时间通过传导方向上的单位截面积的电量为电流密度J,则欧姆定律可以表达为: J=σE=E/ρ E为导体所处的电场强度。因此欧姆定律的意义为:通过材料的电流密度与其所处的电场强度成正比,比例系数为电导率σ。 工程中还常用相对电导率(IACS%)表征材料的导电性能。将国际标准软纯铜的电导率(20℃时σ=5.7×107 Sm-1)定义为100%,其他材料的电导率与之相比的百分数即为该材料的相对电导率,例如Ag的相对电导率为108.4%,Au为73.4%,Al为65%,Fe仅为17.2%。(2)电导率的微观表达式 材料的导微观本质是载流子在电场作用下的定向迁移。电导率的微观表达式为:σ=nqμ 载流子的类型可以是电子、空穴或离子。 不同类型材料导电机理并不相同。导体:T↑→σ↓。在决定σ的三个因素中,导体的n及q基本不随温度而改变,但μ会随着温度升高而减小,因此最终导体的σ随着温度升高而减小。半导体和绝缘体:T↑→σ↑。n会随着温度升高呈指数规律增加,其幅度远超过μ减小产生的影响,因此最终半导体及绝缘体的σ随着温度升高而增大。2.1.2 材料的导电理论 经典原子模型 原子由一个带正电荷原子核以及多个带负电荷电子组成,二者电荷相同,电子围绕原子核作旋转运动。 玻尔原子模型 电子绕核运动轨道是分立的,只能在半径为确定值r1,r2,……轨道运动。确定半径轨道运动的电子状态称之为定态。每个定态电子具有一定能量E,绕核运动的轨道半径只能取分立数值,因此能量E也是分立的,这称之为能级的分立性。当电子由E1能级跃迁至E2能级会发出或吸收频率为ν的电磁波,且电磁波频率与电子能级之间存在关系: 波粒二象性 一切微观粒子的运动均具有波粒二象性,通过德布罗意物质波公式联系起来: λ=h/p=h/(mv) 一个动量为P的微观粒子的运动状态宛如波长为λ波的属性。由于电子的运动具有波动性,因此描述电子在某一时刻的确切位置并无实际意义,只需要了解电子在某一位置出现的概率即可,所以,一般用波函数来定量描述电子的运动状态以及在某处出现的概率。 研究不同材料的导电机理其实就是求解不同边界条件下电子运动状态的波函数,进而推导出电导率或者电阻率的微观表达式。 求解孤立原子的波函数时涉及四个量子数:主量子数n,次量子数l,磁电子数m,自旋量子数ms。 在学习本章后续内容时一定要把握电子运动的两个特点:一是波粒二象性,二是能量或者能级的分立性。 材料导电性物理本质认识从金属开始,特鲁兹和洛伦兹等首先提出经典自由电子理论,随量子力学发展,索末菲提出量子自由电子理论,很多现象还解释不了,布赫洛提出了能带理论。(1)经典自由电子理论 金属晶体中阳离子构成晶体点阵,并形成一个均匀电场,价电子是完全自由的,称为自由电子,它们弥散分布于整个晶体点阵中,具有相同能量,因此称为“电子气”。 没有外电场作用金属中自由电子做无规则运动,不产生电流。施加外电场自由电子沿电场方向做定向运动,产生电流
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