第 4 届SAChO ·第 36 届中国化学奥林匹克（初赛）模拟试题.pdfVIP

第4 届SAChO • 第 36 届中国化学奥林匹克 （初赛）模拟试题 第1题 (15 分) 根据所给条件按照要求书写化学反应方程式(要求系数之比为最简整数比)。 1-1 砒霜在浓硫酸中与萤石反应，可以制备一种易挥发的液体，写出反应方程式。 1-2铁粉与NH H PO 和Na H PO 的水溶液共热，可得绿色磷酸复盐颜料(ω 17.65%)，副产物仅为两种气体。 4 2 4 2 2 4 P 1-3 乙酸钾溶液和砒霜加热反应得到恶臭的Kd O [即(Me As) O]和另一气体。此反应可用于定性分析乙酸根。 2 2 2 1-4 一定条件下，硫脲[CS(NH ) ]与H O 反应生成化合物X，其摩尔质量为108.13g/mol，还原性强，稳定性好， 2 2 2 2 工业上可以作为保险粉的安全替代品。 1-4-1X 有两种不带电荷的互变异构体，请画出结构并分别指出硫原子的杂化轨道类型。 1-4-2 X 在水溶液中的互变异构过程经由一系列氢键缔合中间体，其对称性更高的异构体可以形成二水合物 X·2H O及其二聚体的二水合物X ·2H O (后者具有对称中心)，分别画出其结构。 2 2 2 1-4-3X 呈现强还原性的原理是X 发生水解生成一种不稳定的强还原性无机酸Y，Y 分子的对称元素包含二重旋 转轴，画出其经典Lewis 结构。 － 1-4-4 定量的X 在碱性条件下可将电解废液中的Au(CN) 还原为Au，得到两种还原性阴离子，反应无气体放出。 2 第2题 (12 分) 新型Fe配合物 氨水中，新制Fe(OH) 与草酸二酰肼和甲醛在暴露于空气下发生反应(mol 投料比：20 : 1:3 :20)，生成一种 3 2－ 2－ 稳定绿色配合物X·mH O。X 阴离子为A ：[FeC H N O ] ，该配离子仅有N 原子参与配位且对称性和重叠 2 12 12 12 6 式乙烷相同；X 仅含有一种阳离子。元素分析表明X·mH O 的元素组成(质量分数)为 C:33.97% N:33.01%。 2 2-1通过计算写出X·mH O 的化学式和制备X·mH O 的反应方程式。 2 2 2-2 画出X 阴离子结构，并解释该配离子具有高稳定性的原因。 2-3 上述配离子也可充当配体，在[Cu(H O) (FeC H N O )]·Y 链状聚合物中，每个配体离子均仅用一个原草酸 2 2 12 12 12 6 2+ 二酰肼基团提供配位原子向直线型配离子[Cu(H O) ] 配位，形成畸变的配位八面体。当(1)Y 2H O·CH OH 时， 2 2 2 3 聚合链近似存在对称中心；但在(2)Y 1.5H O 时，任意相邻的两个Cu，一个仍保持(1)中的结构，另一个则处于 2 畸变的O 八面体(有两个处于对位的O 原子离Cu 较远)。当Cu 数目一定时，两种聚合链有着相同数目的五元环。 6 适当简化配体离子，画出两种情