误差分析及数据的处理.pptVIP

* 第55页，共119页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 * 第56页，共119页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 * （三）两组平均值的比较（F检验和t检验） 不同分析人员或同一分析人员采用不同的方法分析同一试样，所得到的平均值一般是不相等的。如何判断这两组数据之间是否存在系统误差，即两组平均值之间是否存在显著性差异？这类问题的回答，亦可用t检验法。 第57页，共119页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 * 第58页，共119页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 * 应强调指出，如果两组平均值的精密度之间存在显著性差异，则表明方差较大的那组数据因测定的精密度低，其准确度已值得怀疑，因此不必再对两个平均值进行t检验。 第59页，共119页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 * 第60页，共119页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 * 第61页，共119页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 * 二、可疑测定值的取舍 在一组平行测定数据中，常会出现与其他结果相差较大的个别测定值，该值称为可疑值或异常值（也叫离群值或极端值等）。对于为数不多的测定数据，可疑值的取舍往往对平均值和精密度造成相当显著的影响。 如果已经确定测定过程中发生过失，则无论此数据是否异常，一概都应舍去；而在原因不明的情况下，就必须按照一定的统计学方法进行检验，然后再对取舍作出判断。以下介绍使用简便的Q检验法和效果较好的格鲁布斯（Grubbs）法。。 第62页，共119页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 * （一）Q检验法 第63页，共119页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 * 第64页，共119页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 * （二）格鲁布斯法 第65页，共119页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 * 第66页，共119页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 * 第67页，共119页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 * 在运用格鲁布斯法判断可疑值的取舍时，由于引入了t分布中最基本的两个参数 ，故该方法的准确度较Q检验法高，因此得到普遍采用。 第68页，共119页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 * 第四节 提高分析结果准确度的方法 一、选择适当的分析方法 根据试样的组成和性质等，结合对测定准确度的要求选择合适的、有相应准确度的方法，制订正确的分析方案是取得准确结果的重要因素。 各种分析方法的准确度和灵敏度各异，重量分析法和滴定分析法测定的准确度高但灵敏度低，适用于常量组分的分析；而仪器分析法具有较高的灵敏度，但是其准确度较低，适用于微量或痕量组分含量的测定。一般来讲，相对误差小的适用于常量分析；相对误差大的适用于微量或痕量组分含量的测定。 第69页，共119页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 * 二、减小分析过程中的误差 （一）减小测定误差 分析天平的绝对误差是 第70页，共119页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 * 在滴定分析中，滴定管读数误差一般为 ，为了使读数的相对误差小于0.1%,滴定时所消耗的滴定剂的体积就应在20mL以上；若使用25ml的滴定管，则一般将滴定剂的体积控制在18-22ml之间。 若吸光光度法的相对误差为2%，那么理论上只要称样时大于0.002g/2%=0.01g 就可以满足要求了。 第71页，共119页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 * （二）适当增加平行测定次数，减少随机误差 一般定量分析中，平行测定3-4次；对测定结果的准确度要求较高时，测定次数为10次左右。 第72页，共119页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 * （三）消除测定过程中的系统误差 1．系统误差的检验 对照试验用于检验和消除方法误差 (1)用标准试样进行对照试验 用待检验的分析方法测定某标准试样，并将测定结果与标准值进行比较，从而判断该方法是否存在系统误差：由于标准试样的数量和品种有限，所以有些单位采用自制的“管理样”进行对照试验；有时也可根据试样的大致组成用纯物质制成“人工合成样”进行对照试验。 第73页，共119页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 * (2）用标准方法进行对照试验 没有合适的标准试样时，常采用标准方法或公认的经典方法进行对照试验。即用被检验的方法和标准方法对某试样同时进行测定，然后对两种方法的测定结果进行统计