误差与数据处理.pptVIP

3. 已知总体标准偏差?时的情况 用单次测定值x估计?的取值范围 4. 用样本平均值估计?的取值范围 第62页，共99页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 对于少量实验数据必须根据t分布进行处理。 t分布由英国化学家提出。其定义为： S相当于? 5. 已知样本标准偏差S的情况 第63页，共99页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 第64页，共99页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 正态分布与 t 分布区别 1．正态分布——描述无限次测量数据 t 分布——描述有限次测量数据 2．正态分布——横坐标为 u ，t 分布——横坐标为 t 3．两者所包含面积均是一定范围内测量值出现的概率P 正态分布：P 随u 变化；u 一定，P一定 t 分布：P 随 t 和f 变化；t 一定，概率P与f 有关， 第65页，共99页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 置信度与置信区间 讨论： 1. 置信度不变时：n 增加， t 变小，置信区间变小； 2. n不变时：置信度增加，t 变大，置信区间变大； 置信度——真值在置信区间出现的几率 ； 置信区间——以平均值为中心，真值出现的范围； 第66页，共99页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 结论： 置信度越高，置信区间越大，估计区间包含真值的可能性↑ 置信区间——反映估计的精密度 置信度——说明估计的把握程度 注意： （1）置信区间的概念：μ为定值，无随机性 （2）单侧检验和双侧检验 单侧——大于或者小于总体均值的范围 双侧——同时大于和小于总体均值的范围 第67页，共99页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 分析结果的表示方法 报告分析结果时，应明确表示一定置信度下真值的置信区间。 置信区间越窄，准确度越高(区间与测定次数和S有关)。 报告分析结果时应给出精密度、准确度和测定次数三个必不可少的参数。 第68页，共99页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 例：如何理解 例4：对某未知试样中氯离子的百分含量进行测定，4次结果为47.64%，47.69%，47.52%，47.55%，计算置信度为90%，95%和99%时的总体均值μ的置信区间 解: 第69页，共99页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 第70页，共99页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 样本标准偏差 当测定次数非常多时，测定次数n与自由度(n-1)的区别就变小， ??。 即  此时，S??。 第30页，共99页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 如用标准偏差比较例2中的两批数据的精密度，则： S1S2，可见第一批数据的精密度比第二批好。 用标准偏差表示精密度的优点：S1比S2更灵敏地反映出较大偏差的存在，能更确切地评价出一组数据的精密度。 第31页，共99页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 样本标准偏差 计算S的等效公式 ? 和 S公式的不同点： ? ? S ? ? 当n ? ? n-1 ? n n ? n-1 第32页，共99页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 相对标准偏差 (relative standard deviation-RSD) 又称变异系数(coefficient of variation-CV) 平均值的标准偏差 m个n次平行测定的平均值: 由统计学可得： 第33页，共99页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 例3 :重铬酸钾法测得样品中铁的百分含量为：20.03%, 20.04%, 20.02%, 20.05%和20.06%。计算分析结果的平均值，标准偏差和相对标准偏差。 解： 第34页，共99页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 第35页，共99页，2022年，5月20日，9点4分，星期六 §2.4 偶然误差的统计规律 随机事件以统计形式表现的规律性称为统计规律。 偶然误差对测定结果的影响是服从统计规律的。 §2.4.1 频率分布 例如有一矿石样品，在相同条件下测定Ni的百分含量。共有90个测定值，这些测定值彼此独立，属随机变量。 第36页，共99页，2022年，5月20日，9点4分，星期六