化学反应热及化学反应的方向和限.pptxVIP

例：水高处→ 低处 （可推动水轮机做机械功发电： 势能→机械能→电能） 热高温物体→ 低温物体 电高电位→ 低电位 Zn(s) + CuSO4 (aq) → ZnSO4(aq) + Cu(s) （可设计为丹尼尔原电池，化学能→电能）;自发过程的特征：; 2.可被用来做“有用功” ； 3.有一定限度—即单向地趋向于平衡状态。 水高处→ 低处 热高温物体→ 低温物体，直致两物体温度相等（达到“热平衡”） N2 (g) + 3 H2 (g) = 2 NH3 (g) 注意：以上讨论不涉及“时间”概念。一个自发过程，不一定是迅速的。 2 H2 (g) + O2 (g) = 2 H2O (l) 自发过程；室温下，反应速率极小，几乎觉察不到。;自然界中存在许多自动发生的变化过程;（三）自发过程的判据 化学反应的焓变 ?? 1.许多放热反应自发进行: 例：2 Fe(s) + 3/2 O2(g) = Fe2O3 (s) △rH ?m = - 844 kJ·mol-1 H2 (g) + ? O2 (g) = H2O (l) △rH ?m = - 285.8 kJ·mol-1 汤姆逊和贝塞罗曾提出“只有放热反应才能自发进行”。?? 2.但也发现不少非放热过程可以自发进行: H2O (s) = H2O (l) △rH ?m (298 K) 0 (吸热) CaCO3 (s) = CaO (s) + CO2 (g) △rH ?m (1273 K) 0 △rH ?m 0是过程自发性的标准之一，但不是唯一标准。;化学反应的混乱度变?? ?? 许多自发过程有混乱度增大的趋势。例如：???? ● 冰的融化? ???? ● 建筑物的倒塌 ???? ● 硝酸铵的溶解??????? ???系统有趋向于最大混乱度的倾向，系统混乱度增大有利于反应自发地进行。;（一）熵的概念 “熵”是物质混乱度的量度。混乱度 ↗ , S ↗ 符号：S ；单位：kJ·mol-1·K-1. ;（纯物质的完美晶体：0 K，S = 0）;符号： Sm? 单位：J·mol-1·K-1;?? 注意： ?? ①不注明温度，指298.15 K，非此温度需注明； ?? ②最稳定单质在298 K， △fH ? m= 0， S ? m ≠ 0. ?? ③规定水合氢离子在298 K的 S ? m（H+∞aq)= 0.;熵值与什么因素有关 与温度和物态的关系 (1) 无相变时：T↗， S ↗ (2) 相变时（ T 不变）： △ S 大 ;规律： ① 反应过程中气体计量系数增 加的反应，反应?S? 0； ② 反应过程中气体计量系数减少的反 应，??应的?S? 0 ③ 凡反应过程中气体计量系数不变的反 应，反应的?S? = 0 ④ 没有气体参加的反应，反应中物质总 计量系数增加的反应?S? 0；反应中 物质计量系数减少的反应，反应的 ?S? 0 ;△rSm? = ∑Sm? (生成物)- ∑Sm? (反应物);根据以上分析: △ H ﹤0 或/和△ S ﹥0 有利于过程“自发”进行，即焓（H ）、熵（ S ）均是影响过程自发性的因素。 ?? 1876年，美国科学家提出一个新的热力学函数—吉布斯自由能（G），把H 和S 联系在一起。;三、 系统Gibbs的自由能;化学反应方向判据;（二）Gibbs自由能变的计算;H2O(g) 的△f Gm = -228.57kJ·mol-1;;;△fGm (1374)= 131.3–1374×133.9 × 10-3 = -52.5 kJ.mol-1 反应在298K非自发，在1374K自发。;;温度对反应自发性的影响;感谢您的观看！