第五章催化剂与催化动力学基础.pptxVIP

第五章 催化剂与催化动力学基础;5.1 催化剂 一、 催化剂的组分 活性组分 助催化剂 载体 活性组分 活性组分的作用是催化作用，通常是金属或金属氧 化物，例如：铁、铜、铝及其氧化物 助催化剂 助催化剂本身基本没有活性，但能够提高催化剂的活性、选 择性、稳定性和机械强度等 载体 载体的作用是承载活性组分和助催化剂，是负载活性组分和 助催化剂的骨架;5.1 催化剂 二 、催化剂的制备 1 混合法 将催化剂的各个组分制成浆状，经过充分混 合后干燥而成 设备简单，操作方便，产品化学组成稳定 （球磨机、拌粉机） 分散性和均匀性较低 ;湿混法;干混法;浸渍法;浸渍法的原理;浸渍法的优点;过量浸渍法;等体积浸渍法;多次浸渍法;沉淀法和共沉淀法;共沉淀法;沉淀时沉淀剂的选择;共凝胶法;三、催化剂的性能;5.2 催化剂的物理特性 5. 2.1.物理吸附和化学吸附 物理吸附——范德华力 化学吸附——化学键力 ;5.2.2.吸附等温线方程式 等温条件下，研究气体吸附量（表面覆盖率）与压力的关系。 吸附模型有（1） langmuir型吸附；（2）Freundlich型、（3）Temkin型和（4）BET型 (1) langmuir吸附 假定：① 均匀表面 ② 单分子吸附 ③ 被吸附分子间不相互影响，也不影响别的分子的吸附 ④ 吸附机理相同。 表面覆盖率：固体表面被吸附分子覆盖的分率。 不同吸附物种的吸附分率与未被吸附的活性位分率之和为1 在吸附的过程中，同时存在吸附和脱附，最后达到动态平衡 吸附与脱附速率与机理有关 ;;;;;; ; ; ;;5.3.2.双曲线型的反应速率式 反应速率的定义 单位催化剂重量为基准，单位时间内反应物的变化量 ;1） A + B → R + S 的情况 ;;2） 的情况，且有惰性气体;2） 的情况 A在吸附时发生解离 ;练习： 机理为 A,R吸附；B,S不吸附，表面反应为速率控制 步骤时气-固相催化反应动力学方程;吸附控制 1） ，若为A的吸附控制，则相应的机理可写为： ;;第36页/共61页;2） 若A为解离吸附且为控制步骤时： ;脱附控制 对反应 ，若为产物R的脱附控制，则反应机理可写为： ;具有两类不同的活性中心的情形 如对反应 ，活性位σ1吸附A、R，而活性位σ2吸附B、S： ;第40页/共61页;动力学方程的一般形式 ;方法： 1 将吸附、反应、脱附各步骤写清楚； 2 依质量作用定律写出反应、吸附、解吸速率式； 3 令所有非控制步骤达到平衡，设平衡常数； 4 从平衡的各式中解出θ，代入到非平衡式中； 5 最后的结果中，只出现非平衡式（控制步骤）的速率常数、各平衡式的平衡常数及各组份的分压。各常数可以合并。;;5.3.4 反应速率的测定方法 ;内、外扩散影响的排除 内扩散影响的排除 在恒定W/FA0下，改变催化剂粒径dp，测得转化率，以xA~dp作图，则 b点以左，为内扩散影响排除区 b点以右，内扩散影响未排除 实验用dp(dp)b ;内、外扩散影响的排除 气流模式 全混流模式 平推流模式 固定床（管式反应器） 管内径至少为催化剂粒径8倍以上 催化剂层高至少为催化剂粒径30倍以上 充填均匀 ;实验用的反应器 固定床积分反应器 指一次通过后转化率较大(25%)的情况 实验方法 改变W/FA0，测得出口转化率，作xA~W/FA0图 实验数据处理 取一微层dW作物料衡算 即等温线上的斜率即为该点反应速率 优缺点：结果简单、实验方便、对取样、分析要求不高，可全面考察反应情况；但床层中存在温度梯度，使数据处理较复杂。 ;第48页/共61页;实验用的反应器 固定床微分反应器 一次通过后转化率很低(10%)的情况，催化剂用量少 实验数据处理 可认为从进口xA1到出口xA2，反应速率为常数；物料衡算： （-rA）相当于转化率为（xA1+xA2）/2时的反应速率 实验方法 预先配好各转化率下的组成，再进行测试； 或：微分反应器前加一预反应器，再与其余物料混合，调节两股物料流量，可获得进料组成 优缺点：直接求出反应速率，催化剂用量少，易实现等温，但分析精度要求高，配料麻烦，气体流型难控制。 ;动力学方程的判定和参数的推定 处理过程 实验得到不同温度、不同进料组成（或分压）