物理化学电子教案第十一章.pptVIP

3.阿仑尼乌斯公式 （3）定积分式 设活化能与温度无关，根据两个不同温度下的 k 值求活化能。 （4）微分式 k 值随T 的变化率决定于 值的大小。 * 4.在放热反应中合理解决热力学和动力学结论的矛盾性 （1）热力学观点 根据van’t Hoff公式 1.对于吸热反应， 0,温度升高， 增大， 亦增大，有利于正向反应。 2.对于放热反应， 0 ,温度升高， 下降， 亦下降，不利于正向反应。 * 4.在放热反应中合理解决热力学和动力学结论的矛盾性 （2）动力学观点 通常活化能总为正值，所以温度升高，正向反应速率总是增加。 对于放热反应，实际生产中，为了保证一定的反应速率，也适当提高温度，略降低一点平衡转化率，合理解决热力学和动力学结论的矛盾性，如合成氨反应。 * *§11.8 关于活化能 1.基元反应的活化能 2.复杂反应的活化能 3.活化能与温度的关系 4.活化能对速率系数随温度变化的影响 5.平行反应中温度选择原理 6.活化能的求算 7.活化能的估算 * 1.基元反应的活化能 Tolman 用统计平均的概念对基元反应的活化能下了一个定义：活化分子的平均能量与反应物分子平均能量之差值，称为活化能。